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噁唑啉化合物与二元酸的合成的文献综述
摘要:因为制备噁唑啉化合物与二元酸的原料不同,所以相应的办法也就不同,本综述从多个角度出发,分析了制备噁唑啉化合物和二元酸的各种办法的优点和缺点,并进行了简要的综述和说明。
关键词:噁唑啉化合物;二元酸;制备
前言
噁唑啉是一种有机化合物,呈环状,并且含有N元素。对于噁唑啉在实际上的应用,Culbertson(2002)曾经在文章中提到过以下三点:首先,噁唑啉和其他有机物反应可以制备燃料电池中的隔膜。其次,与高分子的有机酸、有机胺混合,能够制备一种树脂材料,这种树脂可以用于燃料粉刷中。最后,与酚类、醛类混合在一起,可以制备一种高分子的聚合物,能够用在我国的航空事业上。其结构式为:
其中可以是不同的基团,也可以是相同的。
自从它被发现以来,就一直受到人们的关注,已经有多种制备的办法被文献。因为噁唑啉是一种重要的工业产品,在实际应用中就不能不考虑制备的成本和难易程度。在研究过程中发现,目前文献得最多的办法却不是工业实际应用中最经济的办法。本文从合研究作者成噁唑啉的原料着手对嚷哇琳的制备办法进行了分类,介绍了几种有代表性和启发性的制备办法,并对它们各自的优缺点进行了比较。
按所用的原料不同,噁唑啉的制备办法可分为5类。(1)从梭酸类来制取;(2)从酞胺类制取;(3)从梭酸醋制取;(4)从氰类来制取;(5)其它办法。
二元酸在化工方面的用处是十分广泛的,本文介绍了二元酸的用途、来源、国内外研究状况。说明制备长链二元酸是中国正在发展的产业。二元酸的制备办法可分为以下几类。(1)催化氧化制备生物有机二元酸;(2)催化氧化裂解制备二元酸;(3)生物法制备二元酸;(4)新催化法制备C21二元酸;(5)其他办法。
一、噁唑啉的制备办法
(一)用氮基醇和有机酸反应来制取噁唑啉
对于这种制备办法的文献有很多,各种文献之间的不同点主要在于所用氮基醇和有机酸不同。较早如1951年有一篇美国专利曾文献过下面这样一个反应:
该研究表明,当羟基所在的碳上的H全部被替代后,反应更快,生产效率高。可是因为使用有机酸合成噁唑啉的生产条件比较复杂。这就需要研究者不断的寻找新的研究方法,而且得到了一些新方法。国内研究者在21世纪初,提到过下面的反应式,这个反应式是以用含硼的有机物做为催化剂,在甲苯中做溶剂,在一定的温度下反应。具体如下:
因为上述的反应的生产效率高,反应需要三十小时,不是特别长,可是因为含B的有机物的造价比较高,而且,反应中含硼有机物的含量所用比例很大,最重要的因素是含硼的有机物有毒,所以在实际使用时有一些不足之处。也是在2002年,研究人员发表了文献,使用E-4的浮石制备噁唑啉,而且,该文献提到:生产产率能够达到百分之90,浮石能够无限使用,属于环境友好型。发表作者觉得这个反应有特别好的发展前景。反应式如下:
(二)用羟基烷丛胺和梭酸醋类反应制取噁唑啉
参考文献了用梭酸酷和羟基烷丛胺反应制取噁唑啉,这个反应中通过金属氯化物等为催化剂,与甲苯混合反应。反应式如下:
(三)用酸胺制取噁唑啉
用酞胺制取噁唑啉的参考文献有非常多,可是里面大多数的反应都是由酞胺自己合成的,而且生产效率非常低(最高只有75%。随后的一些文献也低于这个范围。可是,Sakskure等人提出过一种办法,通过化合物作为催化剂使用。可是使用的催化剂用量很大,而且能够循环利用。并且反应温度不高,一般产率90%左右,有时可以达到完全反应,原料便宜。反应式如下:
四)制取噁唑啉
最早提出这一反应的是W itte和Seeliger等人f iol。此文献指出用HCN和过量羟基烷丛胺共热,使用固定比例的反应条件温和的路易斯酸当成催化剂制取噁唑啉。金属Zn、Co、Ca等的乙酞盐或氯化盐都可以当做催化剂。这个反应因为NH3的排除,非常容易进行。而且氨气能够FeCl的形式收集起来(事先通过计算配制一定浓度的HCl溶液来吸收NH3),通过计算HCl的消耗量来大致计算氰的转化率进行计算。生产效率也很不低,可达百分之90,催化剂成本低。这个反应能够用于制备双噁唑啉。从多角度出发,作者觉得此反应的具体应用价值大。反应式如下:
(五)其它办法
其它办法文献虽然有很多,但是一般的情况下工业化的可能性较。有文献指出叔丁基异氰酸脂和乙醇胺在AgCl的作用下可以生成2号位没有被取代的噁唑啉。
因为异氰有臭味,成本高,AgCl不能回收,对环境有污染。AgCl的废液遇酸性物能够产生有剧毒的HCl,危险性大。故在工业上应用价值不大。,研究作者认为随着嘻哇琳应用的日益广泛,相信将会有更多、更经济的办法产生,并且得到更大的应用。
二、二元酸的制备办法
(一)催化氧化裂解制备
研究了催化材料选择对催化
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