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医用化学电极电势的应用O(∩_∩)O谢谢土豆电池能产生电流,说明电池两极之间存在电势差人往高处走,水往低处流,电极电势是如何产生呢?一二电极电势电极电势的产生标准电极电势一、电极电势的产生 原电池中有电流的定向流动,说明电池中两电极之间存在电势差,那么电极的电势是如何产生呢?Nernst提出双电层理论较圆满地解释电极电势产生的成因。化学家小传 能斯特提出的双电层理论,较圆满地解释电极电势产生的成因。他还引入溶度积概念来解释沉淀反应。1906 年,他对低温现象进行研究,得出热力学第三定律,即“ 能斯特热定理 ”。因此获得1920 年诺贝尔化学奖金。 能斯特(1864-1941)Walther Hermann Nernst 德国物理化学家M(s)Mn+(aq) + ne-溶解沉积----++++-----++++---(a)(b)++++----双电层理论简介 Nernst研究发现:金属和其盐溶液的界面上会发生金属晶体溶解和金属离子沉积两个相反的过程:(1)a:当溶解倾向沉积倾向时,在金属表面上带一层负电荷,靠近金属表面溶液处有一层正电荷,这样构成“双电层”。b:当溶解倾向沉积倾向时,构成的“双电层”正好相反。----++++-----++++---(a)(b)++++----双电层理论简介 金属电极的电极电势,指产生在双电层之间的电势差,用? 表示;?值高低反映了构成电极的氧化还原电对得失电子的趋势。 不同电极产生的电极电势是不同的,将它们组成原电池,存在电势差,促使电流的定向流动,实现化学能转化为电能。二、标准电极电势(一)标准氢电极 至今为止,人们无法测量双电层电势差的绝对数值的大小。IUPIC建议采用标准氢电极(H+,H2 | Pt) 为参照标准。电极反应:2H+(aq)+ 2e- H2(g)电对: H+/H2 298K(2)? ?SHE= 0.000 (V)标准氢电极表示为:H+(1mol/L) | H2(1×105Pa)∣Pt二、标准电极电势 (二)标准电极电势按照(IUPIC)建议,任意给定电极的标准电极电势( ? ? )定义为:在标准态下,待测电极与标准氢电极组成原电池的电动势。 E? = ? (+) ?- ? (-)?凡是符合标准态条件的电极都是标准电极。 标准态:● 所有的气体分压均为1×105 Pa(101kPa);● 溶液中所有物质的浓度均为1mol/L(严格为活度);● 所有纯液体和固体均为1×105 Pa (101kPa)条件下最稳定或最常见的形态。二、标准电极电势(三)标准电极电势的测定IUPAC 规定:E? = ? (+) ?- ? (-)?例如:由标准锌电极与标准氢电极构成的电化学电池,其电池表示式为:Zn | Zn2+(1mol/L) || H3O+(1mol/L) | H2(1×105Pa)∣Pt 实验测得电池的电动势为E? = ? ?SHE - ? (-)?=0.763V, 即:同样方法,可依次测出各个电极在标准态时的电极电势。二、标准电极电势(三)标准电极电势的测定例如:将待测铜电极与标准氢电极组成原电池,测出电池电动势E? 。[规定:待测电极发生还原反应(为电池的正极),此时电极电势为正值(反之相反)]。? ?(H+/H2) = 0.000 (V)? ?(Cu2+/Cu) = ? (V)E?= ? ?+ -? ?- =? – 0.000 = 0.342V则待测电极? ? =0.342V标准电极电势表三、标准电极电势表1.意义表中的半反应习惯用还原过程表示:氧化型(Ox)+n e – 还原型(Red)表中电对按 数值由大到小的顺序排列。 数值越大,正向半反应进行的倾向越大,即Ox型的氧化性越强; 数值越小,逆向半反应进行的倾向越大,即Red型的还原性越强。 对同一电对而言,Ox型的氧化性越强,Red型的还原性就越弱,反之亦然。 Zn - 2e Zn2+ ? ? =-0.7618V? ? =-0.7618V 2Zn2+ +4e 2Zn(三)标准电极电势表2.注意事项(1)部分? ?数值与反应体系、介质的酸碱性有关,故有酸表和碱表之分。(2)? ? 数值和符号与该电极反应的书写方式无关,即是按发生氧化反应或是还原反应书写无关。(3) ? ?是强度性质,与物质的量无关,故平衡式系数同乘(或同除)某数,其数值不变。例如:小结CuSO4CuSO4NH2H2O探索性实验请问:将浓度相同的硫酸铜溶液装入两个烧杯中,构成原电池,有无电流产生?若在一端滴加浓氨水溶液,有无电流产生呢?电流方向浓氨水溶液盐 桥一二影响电极电势的因素能斯特方程影响电极电势的因素一、能斯特方程?与T和c有如下关系:对任一电极反应 Ox+ne- Red,(
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