有机化学课件：第六章 醇酚.ppt

* 一、酚的结构、分类和命名 酚(phenol): -OH连接在芳香环上的化合物称为酚。通式: Ar-OH P – π 共轭体系 酚羟基 SP2 1. 酚的结构 ①使O上电子云密度相对降低, O–H键的极性增大, 容易断裂给出质子, 从而显酸性. (酸性大于醇） ②使C–O键变得比较牢固, 通常不易断裂; ③使苯环上电子云密度相对增大, 苯环更易发生 亲电取代反应. P–π 共轭体系，使 O上电子云向苯环转移。 使酚与醇有许多不同与醇的化学性质。 2. 酚的分类 A: 据芳烃基结构的不同分为： 苯酚 萘酚（ α－萘酚和β－萘酚) B: 据芳环上含羟基数目的不同分为： 一元酚、二元酚和多元酚 3. 酚的命名 A：简单的酚采用普通命名法 1. 以酚为母体，用1，2，3阿拉伯数字 表明取代基的位置； 2. 苯酚还可以用邻、间、对（o-, m-, p-) 表明取代基的位置； 3. 用俗名。 1，2-苯二酚 o-苯二酚 儿茶酚 1，3-苯二酚 m-苯二酚 雷锁辛 1，4-苯二酚 p-苯二酚 氢醌 1，2，3-苯三酚 连苯三酚 1，3，5-苯三酚 均苯三酚 2，4-二甲酚 对-甲酚 O-甲酚 m-甲酚 p-甲酚 B: 复杂的酚采用系统命名法 （苯环上连有多个官能团） （1）选择母体官能团: 按官能团的优先次序排列, 最优先的官能 团作为母体官能团, 其它的官能团作为取代基. （2）编号： 首先应使母体官能团的位次编号最小, 其次是使取代基的编号之和最小 (即最低系列原则). 常见官能团的优先次序: –COOH、–SO3H > –COOR、–CONH2 > –CHO，－CO– > –OH、–SH > –NH2 >C≡C、C=C > –Ph > –R > –OR、–X、–NO2 2 2 2 含有烃基 的多元酚，常以羟基作为取代基。 2，4-二羟基甲苯 邻-，间-，对-甲酚的肥皂溶液，叫煤酚皂液，俗称：来苏尔（Lysol）。它的抗菌能力强，临床上经常用它消毒。 与医学有关的酚： 苯酚（phenol）俗称：石碳酸，医药作用：消毒剂，防腐剂。 甲酚（cresls）又称煤酚。 O-甲酚 m-甲酚 p-甲酚 二、酚的物理性质 室温下多数酚为结晶性固体（甲酚为液体） 熔点、沸点比芳烃高 (酚类可形成分子间氢键) 大多数微溶于水, 加热与水互溶 酚在水的溶解度随-OH数目的增加而增加。 可溶于有机溶剂. 纯的酚是无色的，但往往由于氧化 而有红色至褐色。 使苯环上电子云密度增大,使苯环活化，有利于邻，对位 的亲电取代反应。 O上电子云密度的降低，使得O-H 键的极性 增加， O-H键易断裂，酸性大于醇 减少了C-O键的极性, 不易断裂，不易发生卤代 和脱水反应 三、酚的化学性质 p-π共轭 1. 酚的酸性 (p–π共轭, 较稳定) 利用此反应 的特性可区别和分离酸、酚等物质。 酸性: 羧酸 > H2CO3 > 酚 > H2O > 醇 难溶析出 苯环上吸电子基团, 酚的酸性将增强, 苯环上供电子基团, 酚的酸性将减弱， 基团处在羟基的邻位和对位时作用更明显. 影响酚酸性的因素： （苯环上取代基的类型及数目－X除外） 芳环上取代基对酚酸性的影响 1. 不同取代基苯酚的酸性： 硝基苯酚 > 卤代苯酚 > 苯酚 > 甲基苯酚 2. 相同取代基苯酚的酸性： A: 间甲基苯酚 > 邻甲基苯酚和对甲基苯酚 B: 邻硝基苯酚和对硝基苯酚 > 间硝基苯酚 比较下列物质的酸性： 2、酚与FeCl3的显色反应 例如区分： 可用来鉴定酚和具有烯醇式结构的脂肪族化合物。 酚 或烯醇式化合物一般均能与FeCl3产生颜色反应。 可用于鉴别 烯醇式结构和酚 。 3、酚的自氧化反应 酚被氧化后颜色变红变深（色素），生成一类含有共轭结 构的不饱和二酮（醌类化合物）。 多元酚更容易被氧化，特别是邻位 和对位 的二元酚， 机体内代谢产生的自由基具有强氧化性,破坏人体生物膜,生育酚的酚羟基可以捕获和消除自由基,最终变成生育醌,起到保护人体生物膜不被氧化的作用.具有抗衰老抗氧化作用。 4、芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 （比苯环容易） 反应很灵敏，苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故可用作苯酚的鉴别和定量测定。 白色沉淀 r.t 在非极性溶剂（ CHCl3、CCl4、CS2 ）中，可制备单取代的溴化物。 （2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 低温和低极性溶剂