物理化学第九章课后题含答案.docVIP

已 知 气体 I 2 相邻 振 动 能 级的 能 量 差 0.426 10 20 J ， 试 求 300K 时 I 2 分 子 的 , qv, qv 0 及 f v0 。 解： h 0.426 10 20 J v h k 308.5K 当 T=300K 时， qv v v 1 (e 2 T e 2T ) 0.9309 0 v qv (1 e T ) 1 1.557 fv 0 qv 0 1.557 已知气态 I 原子的 2 20 ge, 0 ge,1 2 电子第一激发态与基态能量之差 e 1.510 10 J ， ， 试计算 1000K 时气态 I 原子的电子配分函数 qe0 以及在第一激发态的电子分布数 n1 与总电子 数 N 之比。 qe ge, i e e ,i kT 解： i e, 0 e,1 ge ,0 e kT ge,1 e kT qe 0 e e , 0 / kT qe 2 2 exp( e,0 e,1 ) 2.67 kT n1 ge,1e e ,1 / kT 0.2509 N qe0 1mol O2 在， 100kPa 条件下，试计算 （1） O2 分子的平动配分函数 qt ； （2） O2 分子的转动配分函数 qr ，已知 O2 分子的平衡核间距 R0 1.2037 10 10 m ； （3） O2 分子的振动配分函数 qv 及 qv0 。已知 O2 分子的振动频率 4.666 1013 s 1 ； （4） O2 分子的电子配分函数 qe0 ，已知电子基态 ge,0 3 ，电子激发态可忽略。 解：（ 1）平动配分函数 qt ： qt( 2 mkT ) 23 V ( 2 mkT ) 23 nRT 4.345 1030 m h2 h2 p （2）转动配分函数 qr ： r h2 I R0 2 R0 1.2037 10 10 m 8 2Ik qr T 72.05 r （ 3） vh k qv v v 1 (e 2T e 2T ) 0.0234 0 v T ) 1 (1 e 1.0005 qv （4）由于电子激发态可以忽略，则 0 e e, 0 / kT qege, 0 3 qe 利用题的结果计算 25℃时氧气的标准摩尔熵 Sm （）。 解： Sm Sm ,t Sm,r Sm,v Sm, e 其中 Sm,t R 3 ln M 5 ln T ln p 20.723 2 2 Sm, r R ln T r +R v v Sm, v Rln(1 e T ) 1 R vT 1 (e T 1) 1 S Rln q0 m, e e 那么 Sm 205.034J mol 1 K 1 用标准摩尔吉布斯自由能函数及标准摩尔焓函数计算下列合成氮反应在衡常数， N 2 (g) 3H 2 ( g) 2 NH 3 (g) 已知数据如下： 物 质 ( Gm U 0, m )(1000K ) T  1000K 时的标准平 H m (298K ) U 0, m J mol 1 K 1 N 2 ( g) H 2 ( g) kJ mol 1 NH 3 (g) f H m ( NH 3 , 298.15K ) 46.11kJ mol 1 解：由上述已知条件可得 r H m (298.15K ) 2 f H m ( NH 3, 298.15K ) 92.22kJ mol 1 r H m (298.15K ) U 0,m B H m,B (298.15K ) U 0, m, B 14.241 kJ mol 1 B 利用上述两式结果可以得 rU 0, m r H m (298.15K ) r H m (298.15K ) U 0, m 77.979 kJ mol 1 那么 1000K 时反应的标准摩尔吉布斯自由能函数变为 r (Gm U 0, m )(1000K ) B (Gm,T , B U 0 ,m ,B )(1000K ) 202.179 kJ mol 1 T B T 那么 ln K 1 Gm U 0,m )(1000K ) 1 rU 14.938 R r ( T RT 0 , m 则 K 3.255 10 7