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影响共混物形态结构的因素 主讲人:杨崇岭 1 2 3 4 5 相容性 配比 黏度 黏度与配比的综合影响 其它因素的影响 目 录 1 相容性 聚合物能否均匀混合的主要因素 热力学相容性是聚合物能否获得均匀混合的形态结构的主要因素。 两种聚合物的相容性越好,就越容易相互扩散而达到均匀的混合,界面层厚度也就越宽,相界面越模糊,相畴越小,两相之间的结合力也越大。 完全相容和完全不相容的共混体系,均不利于共混改性的目的(尤其指力学性能改性)。 一般而言,我们所需要的是两种聚合物有适中的相容性,从而制得相畴大小适宜、相之间结合力较强的多相结构的共混产物。 2 配比 决定哪一相为连续相,哪一相为分散相的重要因素 共混组分之间的配比是影响共混物形态的一个重要因素,也是决定哪一相为连续相,哪一相为分散相的重要因素。 当共混物中两聚合物的初始浓度和内聚能相接近时,则用量多的组分容易形成连续相,用量少的组分容易形成分散相。 通过理论推导,可以求出连续相(或分散相)组分的理论含量。 假设分散相颗粒是直径相等的球形,并且这些球形颗粒以“紧密填充”的方式排布,如图4-6所示,在此情况下,其最大填充分数(体积分数)为74%。可以推论,当两相共混体系中的某一组分含量(体积分数)大于74%时,则此组分易形成连续相。 图4-6紧密填充示意图 同样,当某一组分含量(体积分数)小于26%时,则此组分易形成分散相。当组分含量在26%~74%之间时,哪一组分为连续相,将不仅取决于组分含量之比,而且还要取决于其它因素,主要是两个组分的熔体黏度。 在多相结构的共混物中,多数共混体系相逆转不一定发生在组分含量为50/50处,大多数情况下都偏离50/50,而发生在此配比附近的某处。 决定那一部分为连续相和分散相的因素 分散相与连续相 从图4-6可知,在熔融共混制备的两相共混体系中,随着组分含量的变化,在某一组分的形态由分散相转变为连续相的时候,或由连续相转为分散相的时候,会出现一个两相连续的过渡形态。而产生这一形态结构的组分含量,与共混体系组分的特性有关,并且与共混组分的熔体黏度有关。 图4-6紧密填充示意图 上述理论临界含量是建立在一定假设的基础之上的,并非是绝对的界限,在实际应用中仅具有参考的价值。 实际共混物的分散相颗粒,一般都并非直径相等的球形;另一方面,这些颗粒实际上也不可能达到“紧密填充”的状态。 两相连续的过渡形态 3 黏度 共混组分的熔体黏度亦是影响共混物形态的重要因素。 对于熔融共混体系,共混组分的熔体黏度亦是影响共混物形态的重要因素。 共混组分的熔体黏度对共混物形态的影响,有一个基本的规律,即黏度低的一相(软相)总是倾向于生成连续相,而黏度高的一相(硬相)则总是倾向于生成分散相,形象地称为“软包硬”法则。 需要指出的是,黏度低的一相倾向于生成连续相,并不意味着它就一定能成为连续相;黏度高的一相倾向于生成分散相,也并不意味着它就一定能成为分散相。因为共混物的形态还要受组分配比的制约,因此有必要讨论黏度与配比的综合影响了。 4 黏度与配比的综合影响 共混组分的熔体黏度亦是影响共混物形态的重要因素。 共混组分的熔体黏度与配比对于共混物形态的综合影响,可以用图4-7来表示。 图4-7 共混组分的熔体黏度与配比对形态的综合影响 由图4-7可知,在某一组分含量(体积分数)大于74%时,这一组分一般来说是连续相(如在A-1区域,A组分含量大于74%,A组分为连续相); 当组分含量小于26%时,这一组分一般来说是分散相。在组分含量在26%~74%之间时,哪一相为连续相,哪一相为分散相,将取决于配比与熔体黏度的综合影响。 由于受熔体黏度的影响,在A-2区域,当A组分的熔体黏度小于B组分时,尽管B组分的含量接近甚至超过A组分,A组分仍然可以成为连续相。在B-2区域,亦有类似的情况。 图4-7 共混组分的熔体黏度与配比对形态的综合影响 在由A组分为连续相向B组分为连续相转变时的时候,会有一个相转变区存在(图4-7中的阴影部分)。 从理论上讲,在这样一个相转变区内,都会有两相连续的“海-海结构”出现。但是,只有在A组分与B组分熔体黏度接近于相等的区域内,才能较为容易地得到具有“海-海结构”的共混物。A组分与B组分熔体黏度相等的这一点,称为“等粘点”,等粘点在聚合物共混改性中非常重要。 黏度比是影响共混物形态(主要是分散相粒径)的另一个重要因素。如前所述,在A组分与B组分熔体黏度接近于相等的区域内,比较容易得到具有“海-海结构”的共混物。 研究还表明,当共混物形态为“海-岛”结构,且分散相粒子接近于球形时,若分散相黏度与连续相黏度接近于相等,则分散相颗粒的粒径可达到一个最小值。以上结果都表明了“等粘点” 在聚合物共混改性中的重要性。 等粘点:A组分与
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