有机化学课件：第十章 羟基酸和羰基酸.ppt

作业：P257 2，6 本章重点介绍羟基酸和酮酸的特殊化学性质，如酸性，脱水反应，脱羧反应，氨基化反应，酮酸分解反应；在体内物质代谢中醇酸和酮酸的化学变化；酮式-烯醇式互变异构等。 * 卤代酸：在工业上主要用作合成中间体。单氟代乙酸和氟乙酰胺都有极毒 , 曾用作杀鼠剂 , 它对人畜的危害很大 , 现已明文禁止使用。凡是在生物体内能产生氟乙酸的化合物都有很强的毒性。 羟基酸：羰基酸：很多是体内糖、脂肪和蛋白质的生物代谢的中间 产物。 氨基酸：蛋白质的基本组成单元。 * 醇酸：羟基连接在脂肪烃基上 酚酸：羟基连在芳环上 * 醇酸的系统命名与脂肪酸相同，羟基为取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母等标明羟基的位置。 * 小结 小结 第九章 羟基酸和羰基酸 喻玲玲 Contents 羟基酸的化学性质 1 酮酸的化学性质 2 酮式和烯醇式互变 3 医学上重要的羟基酸和羰基酸 4 * 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。 取代羧酸 羧酸衍生物 * * 一、羟基酸 命名：系统命名法，更常用俗名。 羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。 (一) 分类与命名 分类: 醇酸(α,β,γ,δ…); 酚酸 俗名: 乳酸(Lactic acid) 苹果酸 (Malic acid) IUPAC： 2-羟基丙酸 2-羟基丁二酸 * 酒石酸(Tartaric acid) 柠檬酸 枸橼酸(Citric acid) 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 俗名: IUPAC： 水杨酸(salicylic acid) 邻-羟基苯甲酸 没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸 俗名: IUPAC： * (二) 羟基酸的物理性质 醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水。 酚酸都为晶体，大多微溶于水。 羟基酸的溶解度、熔点比相同碳原子数的羧酸高。 多数醇酸具有旋光性。 * (三) 羟基酸的化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同 醇羟基：氧化, 卤代, 脱水, 成酯, 等 酚羟基：与FeCl3显色, 亲电取代等 羧基：酸性，成酯, 等 相互影响: 受热脱水, 易于氧化, 等 * 1．羟基酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强。 pKa 4.88 3.83 4.51 * 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 pKa 3.00 4.12 4.17 4.54 对位-OH主要表现 +C 效应 间位-OH主要表现为 -I 效应 邻位-OH: +C效应及分子内氢键.后者使酸性明显增强 * 2．醇酸的氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；Tollens 试剂不与醇反应，却能将α-羟基酸氧化成α-酮酸。 * 3．醇酸的脱水反应 脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异 。 （1）α-醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯(lactide)。 α-羟基丙酸 丙交酯 交酯多为结晶物质,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。 * （2）β-醇酸的脱水：由于β-羟基和羧基的相互影响，β-醇酸分子中的α-氢原子很活泼，受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。 * （3）γ、δ-醇酸的脱水：γ-醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯(lactone)。 游离的γ-醇酸很难存在,通常以γ-醇酸盐的形式保存。 (麻醉剂) δ-醇酸发生分子内的脱水反应，生成六元环δ-内酯，但没有五元环内酯那样容易生成。 δ-戊内酯易开环, 常温即可水解, 生成δ-戊醇酸。 * 4．酚酸的脱羧反应 o-或p-羟基苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生脱羧 * 5． α-醇酸的分解反应 小结 1．羟基酸的酸性 2．醇酸的氧化反应 3．醇酸的脱水反应 （1）α-醇酸的脱水：生成六元环交酯 （2）β-醇酸的脱水：生成α,β-不饱和羧酸 （3）γ、δ-醇酸的脱水：生成内酯