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项目四 配位滴定法 任务一 常用配合物和稳定常数 任务二 副反应系数和条件稳定常数 任务三 金属指示剂 任务四 配位滴定法的基本原理 任务五 混合离子的选择性滴定 任务六 提高滴定选择性的途径 任务七 配位滴定方式 任务八 配位滴定法的应用 任务一 常用配合物和稳定常数 配位滴定法: 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法。 滴定条件: 定量、完全、迅速、且有合适指示终点的方法。 配位剂种类: 无机配位剂(单基配位体):形成分级络合物,简单、不稳定,在化工分析中一般多用作掩蔽剂、辅助配位剂和显色剂。 有机配位剂(多基配位体):形成低络合比的螯合物,复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 一、常用配位剂 乙二胺四乙酸:EDTA EDTA的物理性质 水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂; 易溶于NaOH或NH3溶液—Na2H2Y?2H2O(也简称EDTA) EDTA的离解平衡: 各型体浓度取决于溶液pH值 pH < 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67~6.16 → 主要H2Y2- pH > 10.26 碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 水溶液中七种存在型体 EDTA配合物特点: 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子,与金属离子多形成1:1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色,利于指示终点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深 二、配合物的稳定常数(形成常数) 讨论: KMY↑大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完全 M + Y MY 稳定常数KMY 的倒数即为配合物的不稳定常数 稳定常数 1.配合物的绝对稳定常数 2.MLn型配合物的累积稳定常数 注:各级累积常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L M Ln 一级稳定常数 二级稳定常数 N级稳定常数 一级累积稳定常数 二级累积稳定常数 总累积稳定常数 Thank You! 谢谢! 单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版标题样式 化学分析与操作训练 主讲教师:张月花 单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版标题样式 化学分析与操作训练 主讲教师:张月花
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