中药化学技术 醌类 蒽醌-1.ppt

第二节 理化性质 一、外观性状 蒽醌类化合物多为黄色、橙色、红色的晶体；少数为无定形粉末。 颜色的深浅取决于结构中酚羟基的分布：酚羟基位于两侧苯环的颜色较浅，为黄色或橙黄色；酚羟基位于一侧苯环的，颜色较深为橙黄色或橙红色。 二、升华性 游离的蒽醌多具升华性，常压下加热可升华而不分解，能随水蒸汽蒸馏，可因此进行提取、精制。一般升华的温度随酸性的增强而升高。 如：大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在124?C 芦荟大黄素 185 ?C 大黄素 206 ?C 大黄酸 210 ?C 三、溶解性 游离蒽醌（苷元）：亲脂性，多溶于乙醇、乙酸、苯、氯访等有机溶剂，微溶或不溶于水。 蒽醌苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等非极性溶剂。 蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中。 四、酸碱性 （一）酸性 蒽醌类化合物多具有羧基、酚羟基，故呈酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱也不一样。 其规律如下： 1. 带有羧基的蒽醌类化合物酸性最强，具有芳香酸通性，能溶于NaHCO3的水溶液。 2.β-羟基蒽醌 α-羟基蒽醌 β－羟基蒽醌可溶于Na2CO3 α－羟基蒽醌不溶于Na2CO3，可溶于NaOH中。 ★酸性强弱规律： ② 2－羟基 1、2－二羟基 ③ 1、8－二羟基 1、4－二羟基 1、5－二羟基 ④ 形成分子内氢键者，酸性减弱 ①－COOH 2个以上β-羟基 1个β-羟基2个以上α-羟基 1个α-羟基 归纳总结： 1.酸性： －COOH 多个β-羟基 1个β-羟基2个以上α-羟基 1个α-羟基 2.依次溶于： 5％碳酸氢钠溶液，5％碳酸钠溶液，1％氢氧化钠溶液，5％氢氧化钠溶液 ★酸性强弱规律： 四、酸碱性 （二）碱性 由于氧原子的存在，蒽醌类衍生物具有微弱的碱性，能溶于浓H2SO4生成样盐后再转成阳离子，并伴有颜色的改变。 实例：比较下列蒽醌酸性强弱 1） 2） 3） ﹥ ﹥ ﹥ ﹤ 五、显色反应 （一）碱液反应 羟基蒽醌在碱溶液中发生颜色改变，使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色(游离酚羟基的苷） （羟基蒽醌的专属反应） （二）乙酸镁反应： 反应条件：蒽醌母核上至少有一个α－OH或者有邻二酚羟基。 蒽醌镁络合物（蓝色） 蒽醌镁络合物（橙色） 与乙酸镁形成的络合物具有一定的颜色 -----帮助判断羟基的位置 （三）对亚硝基二甲基苯胺反应： 蒽酮类化合物尤其是1,8-二羟基蒽酮衍生物，其酮基对位的亚甲基上的氢很活泼，易与对亚硝基二甲基苯胺上反应缩合成共轭体系较长的有色化合物。其颜色可为紫红、绿、蓝、灰等色。 ★ 区分蒽醌和蒽酮 O H O H O C H 3 N ( C H 3 ) 2 N O O H O H O C H 3 N N ( C H 3 ) 2 + O H O H O C H 3 N N ( C H 3 ) 2 - + 绿 色 显色方法 反应试剂 反应现象 蒽醌衍生物结构特征 碱液反应 碱性溶液 红色或紫色 羟基蒽醌 乙酸镁反应 0.5%乙酸镁甲醇或乙醇溶液 橙红、紫红或紫色 有一个α－OH或有邻二酚羟基的蒽醌 对亚硝基-二甲苯胺反应 0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液 紫、绿、蓝、灰 蒽酮类化合物 1. 2. 复 习 1．下列黄酮能溶于5％碳酸钠的有（ ）。 A．7，4‘－二羟基黄酮 B．5－羟基黄酮 C．7－羟基黄酮 D．4‘－羟基黄酮 E．一般酚羟基黄酮 一、不定项选择题（每题3分） 4．不具有交叉共轭体系的黄酮类化合物是（ ）。 A.黄酮 B.黄酮醇 C.二氢黄酮 D.二氢黄酮醇 E.查耳酮 2．能用碱溶酸沉法提取出的成分有( ) A.麻黄碱 B.黄芩苷 C.小檗碱 D.芸香苷 E.莨菪碱 3．能发生盐酸－镁粉反应的化合物有（ ） A.黄酮 B.黄酮醇 C.查耳酮 D.异黄酮 E.二氢黄酮 ACD BD ABE CD 5.黄酮与金属离子发生反应的部位是（ ） A．C3羟基 B．C5羟基 C．C7羟基 D．C4’羟基 E．邻二酚羟基 6.四氢硼钠反应可检出的成分是（ ）。 A．黄酮 B．黄酮醇