第5节谱图解析与结构确定.ppt

第三 章 核磁共振波谱 分析法 一、谱图中化合物的结 构信息 structure information of compound in spectrograph 二、简化谱图的方法 methods of simpling spectrograph 三、谱图解析 spectrum unscrambling 四、谱图联合解析 deduce the structures from NMR spectrum and IR spectrum 第五节 谱图解析与化合物 结构确定 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR analysis of spectrograph and structure determination 一、谱图中化合物的结构信息 （ 1 ）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类， 多少种； （ 2 ）峰的强度 ( 面积 ) ：每类质子的数目 ( 相对 ) ， 多少个； （ 3 ）峰的位移 ( ? ) ：每类质子所处的化学环境， 化合物中位置； （ 4 ）峰的裂分数： 相邻碳原子上质子数； （ 5 ）偶合常数 ( J ) ： 确定化合物构型 。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 常见复杂谱图 X C O CH 3 2H 3H 8.0 8.0 7.55 7.55 7.4 X Y 7 8 X X 二、简化谱图的方法 1. 采用高场强仪器 偶合常数不随外磁场强度的改变而改变 , 但Δ v 随外加磁 场强度的增大而增大 , 可以使 Δ v/J 10, 即可获得一级谱 图 , 便于解析。 60MHz C C H CN H H 100 MHz 220MHz H C H B H A 2. 去偶法（双照射） 第二射频场 H 2 υ 2 X n （共振） A m X n 系统 消除了 X n 对的 A m 偶合 C C C H a H c Br H b H b H c H b H a 照射 H a 照射 H b 3. 位移试剂 (shift reagents) 稀土元素的离子孤对电子配位后，相邻元素上质子的化 学位移发生显著移动。 常用： Eu （ DPM ） 3 [ 三 — （ 2,2,6,6 — 四甲基）庚二酮 — 3,5] 铕 OH HO H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C CH 3 OH 三、谱图解析 谱图解析步骤 i. 由分子式求不饱合度 ii. 由积分曲线求 1 H 核的相对数目 iii. 解析各基团 首 先解析： 再解析： H 3 C O , H 3 C N Ar ,H 3 C C O ,H 3 C C ,H 3 C ( 低场信号 ) 最后解析： 芳烃质子和其它质子 ? 活泼氢 D 2 O 交换，解析消失的信号 ? 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 ? 参考 IR ， UV ， MS 和其它数据推断解构 ? 得出结论，验证解构 COOH, CHO 6 个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 1. 谱图解析（ 1 ） 谱图解析（ 2 ） 质子 a 与质子 b 所处的化学环境不 同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳 原子（或相邻碳原 子无质子） 质子 b 直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低 场（相对与质子 a ）出现。 质子 b 也受其影响，峰也向低场位移。 谱图解析（ 3 ） 裂分与位移 谱图解析（ 4 ） 苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么 1H 比 6H 的化学位移大？ 对比 2. 谱图解析与结构 (1) 确定 5 2 2 3 化合物 C 10 H 12 O 2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 谱图解析与结构确定步骤 正确结构： ? =1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1 单峰三个氢， — CH 3 峰 结构中有氧原子，可能具有： C O CH 3 δ 7.3 芳环上氢，单峰烷基单取代 CH 2 CH 2 O C O CH 3 a b c δ 3.0 δ 4.30 δ 2.1 δ 3.0 和 δ 4.30 三重峰和三重峰 O — CH 2 CH 2 — 相互偶合峰 谱图解析与结构 (2) 确定 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C 7 H 16 O 3 ， 推断其结构 6 1 结构 (2) 确定过程 C 7 H 16 O 3 ， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ 3.38 和 δ 1.37 四重峰和三重峰 — CH 2 CH 3 相互