第5章原子吸收光谱法AAS.ppt

2020/6/1 生物工程学院 63 1. 化学干扰的类型 （ 1 ） 待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致 使参与吸收的基态原子减少。 例： a 、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b 、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 （ 2 ） 待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总 吸收强度减弱，电离电位 ≤ 6eV 的元素易发生电离，火焰温度 越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 2020/6/1 生物工程学院 64 2. 化学干扰的抑制 通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑 制或减少化学干扰： （ 1 ）释放剂 — 与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释 放出来。例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （ 2 ）保护剂 — 与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物 质与其作用。 例：加入 EDTA 生成 EDTA-Ca ，避免磷酸根与钙作用。 （ 3 ）饱和剂 — 加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。 例：用 N2O — C2H2 火焰测钛时，在试样和标准溶液中加 入 300mgL-1 以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 （ 4 ）电离缓冲剂 — 加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待 测元素的电离。例：加入足量的铯盐，抑制 K 、 Na 的电离。 2020/6/1 生物工程学院 65 一、特征参数 feature parameters 二、分析条件选择 choice of analytical condition 三、定量分析方法 method of quantitative analysis 四、应用 applications 第四节 分析条件的选择 与应用 第五章 原子吸收光谱 分析法 atomic absorption spectrometry,AAS choice of analytical condition and application 2020/6/1 生物工程学院 66 一、特征参数（重要） 1. 灵敏度 ( 1) 灵敏度（ S ） —— 其定义是 校准曲线 A = f （ c ）的斜率 (dA ／ dc) 。它表示被测元素的浓度 (C) 改变一个单位时吸光 度 (A) 的变化量。 S c =Δ A /Δ c 或 S m =Δ A /Δ m （ 2 ） 特征浓度 其定义是 能产生 1% 吸收（即吸光度值为 0.0044 ）信号时 所对应的被测元素的浓度。 C 0 = C X × 0.0044 / A （ ? g.cm -3 ）（或用 ? 0 表示） C X 表示待测元素的浓度； A 为多次测量的吸光度值。 在 火焰原子吸收法 中，是溶液进样，常采用 特征浓度 。 2020/6/1 生物工程学院 67 特征浓度越小，测定的灵敏度越高。 例 以 3.0 μ g· mL -1 的钙溶液，测得透光率为 48% 。计算原子 吸收分光光度法测定钙的灵敏度。 解：先计算吸光度： 测定钙的灵敏度为： 答：略。 319 . 0 48 . 0 lg 1 lg ? ? ? T A 1 1 0 041 . 0 319 . 0 / 0044 . 0 0 . 3 / 0044 . 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? mL g mL g A C C x ? ? 2020/6/1 生物工程学院 68 （ 3 ） 特征质量 ： 能产生 1% 吸收（即吸光度 值为 0.0044 ）信号时所对应的被测元素的质量。 石墨炉原子吸收法常用绝对量表示， 特征质量的计算公式为 m 0 = 0.0044 × C X × V x / A 式中 V x 为测试溶液的体积（ ml ） 或 式中 m 为分析物质量，单位为 Pg 或 ng ， A ? S 为峰面积积分吸光 度。 特征浓度或特征质量越小越好。 2 、检出限（ D.L. ） 检出限 的定义为： 以特定的分析方法，以适 当的置信水平表示被检出的最低浓度或最小量 。 AS m S m 0044 . 0 / 0044 . 0 0 ? ? 2020/6/1 生物工程学院 69 用接近于空白的溶液 ( 能检测出的待测元素的最小浓度 或最小量 ) ，经若干次（ 10-20 次）重复测定所得吸光度的标 准偏差的 3 倍求得。 (1) 火焰法 c DL =3 S b / S c 单位： μg ? ml -1 (2) 石墨炉法 m DL =3 S b / S m S b ：标准偏差 S c （ S m ）：待测元素的灵敏度，即工作曲线的斜率。 既考虑了噪声的影响，并明确指出了测定的可靠程度， 故降低噪声，提高测定精密度是改善检测极限的有效途径。 2020/6/1 生物工程学院 70 用灵敏度可以估算元素最适宜的测量浓度和取样量。 当吸光度 A 为 0.1~0.5(