有机化学期末总复习-下.pptVIP

2007级有机化学（2）期末总复习 霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构 霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构 第十二章 杂环化合物 内容提纲： Ⅰ 杂环化合物的命名* Ⅱ 杂环化合物的结构特点* Ⅲ 杂环的反应* Ⅳ 杂环的合成 2、命名的编号规则 a、从杂原子开始编号，兼顾取代基； b、稠环从大环的杂原子开始编号； c、有不同的杂原子，则按照O、S、N原子顺序。 例如： 呋喃-2-甲醛（糠醛） 2-甲基咪唑 噻唑 2-氨基吡啶 吡啶-3-甲酸（烟酸） 6-氨基嘌呤（腺嘌呤） 8-羟基喹啉 3-吲哚乙酸 芳香性：苯 ＞ 噻吩 ＞ 吡咯 ＞ 呋喃 杂环化合物的结构特点* 亲电取代 活性顺序：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯 主要发生在2位（α- 位） 吡咯的特征反应： 吡咯具有较弱的酸性和碱性 KNH2 ,液NH3 C2H5MgBr 干醚 △ 1.CO2 2.H3O+ RX RCOCl 加成反应 （Addition Reaction） H2 , Pd H2 , MoS2 H2 , Ni 顺丁烯二酸酐 苯炔 吡啶的性质 碱性：吡啶为一弱碱，pKb＝8.75，其碱性比脂肪胺弱，但比苯胺强。 Cl2 200 ℃ Br2 300℃ KNO3 , H2SO4 300~350℃ HgSO4 , H2SO4 220 ℃ 亲电取代： 亲核取代 ： 1. NaNH2 2. H2O LiC6H5 难氧化，易还原 ： KMnO4 H+, 加热 喹啉与异喹啉 喹啉(quinoline) 异喹啉(isoquinoline) 8-羟基喹啉 5-喹啉磺酸 4-溴异喹啉 1. 化学反应 取代 ：喹啉亲电取代主要发生在苯环（5或8位）， 而亲核取代主要发生在吡啶环（2或4位）。 HNO3 , H2SO4 52% 48% 51% 49% Br2，浓H2SO4 AgSO4 , NaNH2 氧化与还原 ：喹啉经强氧化时，苯环氧化开环； 还原时，通常吡啶环容易被还原。 KMnO4 , H2O 100℃ H2 , Pd 喹啉的制备 Skraup反应：芳香伯胺、甘油、浓硫酸共热缩合，再经氧化 即得喹啉环。 反应过程： 13.1 糖类化合物 重点： 1. 单糖的构型、环状结构与构象* 2. 单糖的化学反应 * 氧化、还原、成脎、成糖苷、成醚、成酯、差向异构化 变旋现象： 环状结构表示法：哈沃斯(Haworth)式 α-D-吡喃型葡萄糖 β-D-吡喃型葡萄糖 单糖的构象： 1、酸性条件下：a，和Br2反应 b，和稀HNO3反应 c，和HIO4反应 2、碱性条件下：a，与菲林试剂反应 b，与托伦试剂 氧化反应 果糖具有还原性的原因（差向异构化）： * 醛酮与羧酸、羧酸衍生物两章中，涉及到的化学反应主要是羰基的亲核加成（醛酮）与亲核取代反应（羧酸及衍生物），另外，就是吸电子基对α-H的影响，表现在α-H的酸性、烯醇互变、碳负离子的反应。所以，学习这两章就围绕这两点来学习。 各章的主要内容： 1、命名 2、制备 3、化学性质 4、反应机理 5、鉴别 6、结构推导 醛酮的制备小结 A N u H C N N a H S O 3 H N H - Y H O R X M g R L i R 亲核试剂 一、亲核加成反应 简单亲核加成反应历程: 碱催化 酸催化 加成-消除历程（复杂亲核加成） 快 C O + H + δ + δ - O H C 羰 基 被 活 化 H+催化作用： ① 增大碳的正电性，易于亲核试剂进攻 ② 易与NH2-Y作用而降低其亲核性。 H + + H 2 N Y Y H 3 N （ 丧 失 亲 核 性 ） 故 酸 催 化 一 般 用 C H 3 C O O H 而 不 用 H 2 S O 4 、 H C l 等 ， p H ≈ 3 . 5 先 亲 核 加 成 后β - 消 除 N H C Y 快, - H 2 O C O H N H 2 Y H2 N- Y, 慢 快 Y N H O H C 2 快, - H + Y C N 亲核加成反应的实质是什么？影响反应活性的因素有哪些？ a）决定于羰基碳上的正电性