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第十四章多孔材枋料的合成
多孔材料
超微孔:<0.7nm
微孔:<2nm
介孔:2~50nm
大孔:>50nm
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多孔无机材料的制备方法
冗淀法:固体颢粒从溶液中沉淀出来生成有孔材料;
水热法;
热分解法:通过加热除去可挥发组分生成多孔材料
选择性溶解部分组分
成型(薄膜,片材,球块,等等)过程中生成多孔。
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沸石类材料
1756年,发现天然沸石
1940s,首次制成人造沸石
沸石( Zeolite):一类结昌的硅铝酸盐徽孔结晶体,包括天然和人
工合成物
类沸石材料:具有类似石结的磷酸盐、纯硅酸盐等孔化合物。
分子筛:此概念于1932年提出,一类具有選择性吸附性质的徽孔材料,
沸石,活性炭
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佛石和分子筛的特性
骨架的可谓变性
哥是时(孔12支)能:敌分
非常高的春面织和嗌附容量;
夏杂的孔道结构允许对产物、反应物
吸附性质可控,由亲水性到蚀性
酸型或其它活性中心的張度和度可
孔膻内可以存在较强的电场;
良好的热稳定性和化学定性
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alveton o
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沸石和分子筛的骨架结构
基本结构单元
次级结构单元
维骨架
[sO4/[AO5四面体
多元环/笼
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磷酸铝(APOn)分子筛
基本结构单元:[AO』/PO]四面体
骨架结构:可以视为纯硅分子筛中的两个Si被一个Al和
一个P取代的结果
汪:磷酸铝分子筛骨架上的A和P可以被其它元素取代
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骨架结构规则
R/R。(骨架原子与氧原子半经之比):0.225
0.414
氧化态:+2~+5
四面体位置上两个A原子不能相邻(类似地
磷酸盐骨架中A不能与二价或三价金属原子相
邻,磷不能与磷或硅相邻)
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佛石及分子筛的晶体结构缺陷
断层错位( Fault):显著影响沸
石的性质,大幅度降低吸附性能
并减少平均孔径;
共生( Inter growth):两种相
的结构有规则或无规刚地混合生
长在同一晶体内
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