催化剂的历史及其发展趋势..pdf

题 目： 催化剂制备技术的发展 催化剂 1.定义 根据国际纯粹化学与应用化学联合会(IUPAC)1981年的定义：催化剂是一种 改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质。 2.主要分类 催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相 态分为均相催化剂和多相催化剂，均相催化剂有酸、碱、可溶性过渡金属化合物 和过氧化物催化剂。多相催化剂有固体酸催化剂、有机碱催化剂、金属催化剂、 金属氧化物催化剂、络合物催化剂、稀土催化剂、分子筛催化剂、生物催化剂、 纳米催化剂等;按照反应类型又分为聚合、缩聚、酯化、缩醛化、加氢、脱氢、 氧化、还原、烷基化、异构化等催化剂;按照作用大小还分为主催化剂和助催化 剂。 ①均相催化 催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作 用，能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化 剂和色可赛思固体酸和碱性催化剂、可溶性过渡金属化合物(盐类和络合物)等。 均相催化剂以分子或离子独立起作用，活性中心均一，具有高活性和高选择性。 ②多相催化 多相催化剂又称非均相催化剂，用于不同相 （Phase）的反应中，即和它们催化的反应物 处于不同的状态。例如：在生产人造黄油时，通过固态镍 （催化剂），能够把不饱和的植物 油和氢气转变成饱和的脂肪。固态镍是一种多相催化剂，被它催化的反应物则是液态 （植物 油）和气态 （氢气）。一个简易的非均相催化反应包含了反应物 （或zh-ch:底物;zh-tw:受质） 吸附在催化剂的表面，反应物内的键因断裂而导致新键的产生，但又因产物与催化剂间的键 并不牢固，而使产物脱离反应位等过程。现已知许多催化剂表面发生吸附、反应的不同的结 构。 ③生物催化 酶是生物催化剂，是植物、动物和微生物产生的具有催化能力的有机物 （绝大多数的蛋 白质。但少量RNA 也具有生物催化功能），旧称酵素。酶的催化作用同样具有选择性。例 如，淀粉。酶催化淀粉水解为糊精和麦芽糖，蛋白酶催化蛋白质水解成肽等。活的生物体利 用它们来加速体内的化学反应。如果没有酶，生物体内的许多化学反应就会进行得很慢，难 以维持生命。大约在37℃的温度中 （人体的温度），酶的工作状态是最佳的。如果温度高 于50℃或60℃，酶就会被破坏掉而不能再发生作用。因此，利用酶来分解衣物上的污渍的 生物洗涤剂，在低温下使用最有效。酶在生理学、医学、农业、工业等方面，都有重大意义。 当前，酶制剂的应用日益广泛。(例如：酶制剂在工业上可作催化剂使用，某些酶还是珍贵 的药物。) 3.历史由来 催化现象由来已久，早在古代，人们就利用酵素酿酒制醋，中世纪炼金术士用硝 石催化剂从事硫磺制作硫酸。十三世纪发现硫酸能使乙醇产生乙醚，十八世纪利 用氧化氮之所硫酸，即所谓的铅室法[1]。最早记载 “催化现象”的资料可以追 溯到十六世纪末 （1597年）德国的 《炼金术》一书，但是当时 “催化作用”还 没有被作为一个正式的化学概念提出。一直到十九世纪初期，由于催化现象的不 断发现，为了要解释众多的催化现象，开始提出了“催化”这一个名词。最早是 在1835年，瑞典化学家J.J.Berzelius （1779-1848）在其著名的 “二元学说” 的基础上，把观察到的零星化学变化归结为是由一种“催化力（catalyticforce）” 所引起的，并引入了“催化作用 （cataysis）”一词[2]。从此，对于催化作用 的研究才广泛的开展起来。 二、催化剂的制备方法 制造催化剂的每一种方法，实际上都是由一系列的操作单元组合而成。为了 方便，人们把其中关键而具特色的操作单元的名称定为制造方法的名称。传统的 方法有机械混合法、沉淀法、浸渍法、溶液蒸干法、热熔融法、浸溶法（沥滤法）、 离子交换法等，现发展的新方法有化学键合法、纤维化法等。 1.浸渍法 将含有活性组分 （或连同助催化剂组分）的液态 （或气态）物质浸载在固态 载体表面上。此法的优点为：可使用外形与尺寸合乎要求的载体，省去催化剂成 型工序；可选择合适的载体，为催化剂提供所需的宏观结构特性，包括比表面、 孔半径、机械强度、导热系数等；负载组分仅仅分布在载体表面上，利用率高， 用量少，成本低。广泛用于负载型催化剂的制备，尤其适用于低含量贵金属催化 剂。 影响浸渍效果的因素有浸渍溶液本身的性质、载体的结构、浸渍过程的操作 条件等。 浸渍方法有： ①超孔容浸渍法,浸渍溶液体积超过载体微孔能容纳的 体积,常在弱吸附的情况下使用；②等孔容浸渍法，浸渍溶液与载体