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材料科学基础
高分子材料的结构
G A O F E N Z I C A I L I A O D E J I E G O U
结晶度及玻璃化转变温度
晶态聚合物
非晶态
结晶条件
结晶性聚合物
晶态
聚合物
非结晶性聚合物
分子结构的对 结晶条件,如
称性和规整性 温度和时间等
高分子结晶的特点:
结晶性聚合物在T 冷却到T 时的任何一个温度都可以结晶
m g
不同聚合物差异很大,结晶所需时间不同;同一高聚物,
结晶温度不同时,结晶速度亦不相同。
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分子结构对结晶能力的影响
结构简单、规整度高、对称性好,有利于结晶
等规(侧基排布规整)聚合物易结晶
1 线型聚合物
缩聚物都能结晶
高分子链的支化不利于结晶
2 体型聚合物:不易结晶,为非晶态
冷却速度
过冷度
3 影响结晶的其他因素
杂质
应力状态
结晶度
结晶度—— 结晶高分子中结晶部分所占的百分数,有质量和体积之分
重量结晶度f W [W /(W W )]100%
c c c a
体积结晶度f V [V /(V V )]100%
c c c a
式中,W — 结晶区的总重量
c
W — 非晶区的总重量
a
V — 结晶区的总体积
c
V — 非晶区的总体积
a
注意:在部分结晶的高聚物中,晶区和非晶区的界限不明确,无法准确测定结晶
部分的含量,所以结晶度的概念缺乏明确的物理意义。
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结晶度测试方法
密度法(最常用,最简单的方法)
原理:分子链在晶区的堆砌密度大,所以晶区密度大,比容小;分子链
在非晶区的堆砌密度小, 非晶区密度小, 比容大。
X射线衍射法:
原理:部分结晶的高聚物中结晶部分和无定形部分对X射线衍射强度的
贡献不同, 利用衍射仪得到衍射强度与衍射角的关系曲线,将衍射图上的衍
射峰分解为结晶和非结晶两部分。
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