中药化学技术 皂苷类、皂苷结构分类 皂苷类-结构分类.ppt

皂苷类化合物 -结构分类 经典定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，这类化合物称为皂苷。 分 布 天然药物如人参、三七、桔梗、远志、柴胡、甘草、薯蓣、知母、地榆、绞股蓝和白头翁等的主要成分都是皂苷类。 生物活性 抗生育：杀灭精子、抗早孕 降血糖 降低胆固醇和免疫调节 抗真菌、杀虫 治心脑血管疾病 抗肿瘤 一、甾体皂苷 由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。 异螺旋甾烷 螺旋甾烷 结构与分类 具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构 具有30个C组成，由6个异戊二烯单位组成 甾体皂苷 三萜皂苷 甾体皂苷 结构特点 基本结构 含有六个环 A、B、C、D环为甾体母核； E环是呋喃环，E环上以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F）。 稠合方式为A/B顺式或反式，B/C和C/D均为反式。 稠合方式 C18 、C19为β-甲基 C3多连β-羟基，并与糖结合成苷 C20连接α-甲基 C22所连F环氧原子为α-型； 分子中常含双键和羰基，并连有多羟基。 其他取代基及构型 分子大多不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称为中性皂苷。 甾体皂苷元的结构特点——基本结构 甾体母核 吡喃环 呋喃环 螺缩酮结构，C22为螺原子 甾体皂苷 甾体皂苷元的结构特点——稠合方式 A/B顺式 （5β-H,10β-CH3） A/B反式 （5α-H,10β-CH3） B/C反式 8β-H,9α-H C/D反式 13β-CH3,14α-H 甾体皂苷 甾体皂苷元的结构特点——C27构型 螺甾烷类： C27为β-型 （绝对构型S型） 异螺甾烷类： C27为α-型 （绝对构型R型） 甾体皂苷 甾体皂苷元的结构特点——其他取代基及构型 C18、C19均为β-型，C3多连 β-羟基，并与糖结合成苷 C22所连F环氧 原子为α-型 另：C20连接α-甲基， 分子中常含双键 甾体皂苷 结构举例 薯蓣皂苷 菝葜皂苷 二、三萜皂苷 四环 三萜 五环三萜 羊毛脂甾烷 达玛烷 β-香树脂烷型 α-香树脂烷型 羽扇豆烷型 分类多按其苷元中30个碳组成环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环三萜皂苷。 四环三萜皂苷的结构特征和分类 羊毛脂甾烷型 达玛烷型 1、结构特征：基本骨架是甾烷结构，A/B、B/C、C/D 环均为反式稠合 四环三萜皂苷 羊毛脂甾烷型 达玛烷型 1、结构特征：C17连接一个8个C的支链 四环三萜皂苷 羊毛脂甾烷型 达玛烷型 1、结构特征：C4连接两个甲基（C28、C29）， C10、C14 各连接一个甲基（C19、C30） 四环三萜皂苷 羊毛脂甾烷型 达玛烷型 2、结构分类：C18连接位置不同，可将四环三萜皂苷分 为羊毛脂甾烷型（C13位）和达玛烷型（C8位） 四环三萜皂苷 化合物举例 猪苓酸A 20(S)-原人参二醇 （羊毛脂甾烷型） （达玛烷型） 四环三萜皂苷 （二）五环三萜皂苷的结构分类与实例 C29 、C30为偕二甲基连接在C20位 C3羟基多为β-型，并与糖结合成苷 羧基常在C28 、C30 、C24位 β-香树脂烷 齐墩果酸 五环三萜皂苷 C29 、C30分别连接在C19、C20位 α-香树脂烷 熊果酸 （二）五环三萜皂苷的结构分类与实例 五环三萜皂苷 E环为五元环，在C19位上有α-构型的异丙烯基或异丙烷取代 羽扇豆烷 白桦脂酸 （二）五环三萜皂苷的结构分类与实例 五环三萜皂苷