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硫S的生物地球化学循环及环境问题
硫的生物地球化学循环是生物圈最复杂的循环之一,它包括了气体型循环和沉积型循环两个重要的生物地球化学过程。这是由硫的生物地球化学基本特征所决定的、也是其地球化学与生态化学过程(包括侵蚀、沉积、淋溶、降水和向上的提升作用等)和生物学过程(包括合成、降解、吸收、代谢和排泄作用等)相互作用的结果。
硫的生物地球化学循环中,大气中硫的来源:还原释放、火山爆发、海沫飞溅、化石燃料的燃烧,潮坪地带以及沼泽等地微生物的活动等;地面硫的来源:酸雨沉降,干沉降;河流中的硫来源:地表径流,酸沉降等。因此硫的生物地球化学循环主要包括三个分室的循环即大气分室、土壤分室和海洋分室。其中,大气分室→土壤分室:干湿沉降;土壤分室→大气分室:还原释放;海洋分室→大气分室:还原释放及飞溅;土壤分室→海洋分室:河流径流。土壤分室中大部分为有机硫(75%),少部分无机硫(无机硫的增加,对土壤的生态系统是有害的,酸化,改变土壤酸碱性),海洋分室的输入通量:干湿沉降、陆地淋溶,某种意义上的硫的终端库。
在这些复杂的过程中,硫的生物地球化学循环的主要特征是参与活有机体的功能。在生物能的催化作用下,硫从一种氧化态转化为另一种氧化态。 这样,生物圈中的硫由于形成了各种各样的有机和无机化合物,改变了硫化物的生物地球化学特性及其在大气分室、土壤分室和水分室中的分配。元素硫经过硫氧化细菌、化学氧化作用可转化为硫酸盐。活的有机体特别是细菌则起着改变其地求化学环境(Eh和pH)的作用,每一微生物执行着特定的化学氧化或还原作用。还涉及到一系列由酶催化的氧化一还原作用,而酶通常含有Fe、Cu或某些其它属。硫生物地球化学循环的后果之一,是形成两种重要的矿物:石膏和黄铁矿。在这种意义上,硫的生物地球化学循环无疑是-- 类沉积型循环。
此外,植物组分可以改变硫的生物地球化学循环的方向。这主要是指植物吸收土壤溶液或海水中的硫酸盐,并将其还原为有机硫化物如半腕氨园、肮氨酸和蛋氨酸,它是许多蛋白质的基本成分可见,硫的生物地球化学在很大程度上受植物组分的影响。因此,人类活动的目的在于如何增大这一支流的通量。
硫的生物地球化学循环的关键反应是矿化反应,因为土壤表层硫大部分以有机形态存在,但是植物不能直接利用有机硫化合物。植物一般只是从土壤中吸收无机态的硫,而土壤中表层无机硫只占很小一部分。有机硫的矿化过程是连接土壤有机硫和无机硫的桥梁,是植物获得有效硫的重要途径,也是土壤硫循环的重要环节。有机硫在被植物利用前必须经过硫酸酯酶对酯键硫的催化作用或者微生物对碳键硫的分解作用被矿化成无机的硫酸盐。土壤硫的矿化过程主要分为生物化学矿化和生物学矿化两个路径。生物化学矿化是指当土壤硫酸盐含量低时,土壤微生物和植物根系会产生一种硫酸酯酶,它能够水解硫酸酯化合物中的硫酸盐,酯键硫在其催化作用下将O-S键断开从而转化成硫酸盐。生物学矿化是指在有机碳提供能量的前提下,依靠微生物的活性将碳键硫矿化,此时硫的释放只是作为碳氧化的副产物。
硫循环中主要是产生酸雨,对陆地和水生生态系统能够造成各种不同的影响,对陆地生态系统包括对植被、作物和土壤的影响。由于土壤化学的变化,地下水也会受到影响,这种变化是由于在集水区酸雨或者是干沉降引起的。对水生生态系统的影响包括河流、湖泊水化学的变化以及某些水生植物和动物品种的灭绝。除此以外,酸雨和干沉降也可能影响到材料和人类健康。
我们知道,生物地球化学循环是环境中各种元素沿着特定的路线运动,由周围环境进入生物体,最后回到环境中,各种元素运动路线所包含着的活有机体的有机阶段和由各元素基本化学性质所决定的、无生命的阶段所组成的循环运动过程。所以硫元素的循环也会对其他元素的生物地球化学循环产生影响,比如硫和碳元素:在缺氧环境下,细菌硫酸盐还原作用(BSR)可将光合作用产生的有机质转换为无机碳生成的H2S与铁离子反应形成FeS2。这种呈还原态碳和硫(有机碳和黄铁矿)的长期、大量埋藏就会影响全球气候环境,使得大气和近地表环境下的O2浓度升高等。可见,自然界中的循环是能够相互影响。
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