表面和界面分析.pptVIP

第三章表面与界面 CE AND 目的:了解表面与界面的基本概念,深层次理 解表面自由能与结构间的关系;表面自由能对 其它各项物理与化学性能的影响。 Department of Materials Science and Engineering. Applying Materials Innovation to Energy and Environmental Problems.  第三章表面与界面 31基本概念 32固体表面自由能的计算 33表面曲率效应 34表面能与界面的杂质偏析(Gibs吸附等温线) 35固体的表面吸附 36表面自由能的测量 37界面间自由能间关系 University of Science and Technology of China Department of Materials Science and En  31基本概念 表面:包括相界面与晶界 冷晶界:凡结构相同而取向不同的晶体相互接触,其接触界面 称为晶界 令界面:相邻晶粒不仅取向不同,而且结构、组成也不相同, 即它们代表不同的两个相,则其间界称为相界面或者界面 冷表面张力:使体相停止生长或者表面收缩的力 Y=F/2L;y=(△G/△Arp 冷表面自由能:使体相停止生长的能量或者断开的能量。 △G=SdT+Vdp+ydA University of Science and Technology of China Department of Materials Science and Engineering  晶界和界面都是缺陷集中之地,面缺陷:原子排列不规 则,结构比较疏松,不同与体相的性质等。 吸附杂质原子 结构疏松,易腐蚀 原子or离子的快速通道 应力集中之地 熔点较低 相变优先成核 催化的活性中心、酸碱中心 University of Science and Technology of China Department of Materials Science and En  32固体表面自由能的近似计算 1单质晶体的规整面的表面自由能 ÷表面同体相最大区别:表面有断键或者悬键 表面的张力可以由表面的悬键来计算 (1)键能:ε=△H/0.5ZNA) △H、升华能;Z配位数;NA-阿福加德罗常数 (2)悬键数:以面心立方(111)面为例 配位数:12(面内配位6,上下面各为3) 每个表面原子悬键数为 University of Science and Technology of China Department of Materials Science and Engineering  1单质晶体的规整面的表面自由能 (3)单位面积内原子数 冷三角形面积内原子数为2 面积为4×312r2 单位面积原子数为32/2r (4)表面自由能为: y1=2√3 n×E/2 △H YI /2,r √3r20.5ZNA 4 4√3AH y111 azM University of science and Technology of China Department of Materials Science and Engineering  (100)面表面自由能 n 48 100 A 2 22△H a- 05Zn 8△H 不同的规整面表面自由能不同; azN 实际晶体表面能小于计算的结果 1.15 ,这是由于原子的重构 固体界面:共格、半共格、非共 University of Science and 格之分 f Ch Department of Materials Science and En  理想表面结构图 University of Sci弛豫表面示意图 F China partment of Ma垂直方向上周期不同  重构表面示意图 水平方向上周期性不同 University of Science and Technology of China Department of Materials Science and Engineering  离子晶体表面双电层 A B (C) 我面能减少 高于晶体衰面的电子云变形和高子量排 University of Science and Technology of China Department of Materials Science and Engineering