K101 分析化学 W3203多元酸碱的滴定 KJ11 分析化学课件-酸碱滴定3.pptVIP

1 第二章 酸 碱 滴 定 法 1.强酸、强碱溶液pH 的计算 (1)强酸溶液 一般认为强酸完全解离，酸的浓度即为[H+]。 10-1.0mol/LHCl [H+]=10-1.0mol/L pH=1.0 10-5.0mol/LHCl [H+]=10-5.0mol/L pH=5.0 10-8.0mol/LHCl [H+]=10-8.0mol/L pH=8.0 pH=8.0 的结果显然是不对的 纯水pH=7.0，酸溶液即使浓度再稀也不会出现pH7.0。 问题出现在什么地方呢？ 问题：考虑不全面 水的解离？ HCl H+ + Cl- H2O H+ + OH- 可见：溶液中[H+]来源 强酸的解离ca 水的解离[OH-] 当溶液浓度很大 ca ?? [OH-]时，[H+]? ca，忽略水解 当溶液浓度很低 [OH-]? ca时，水解产生的[H+]不能忽略。 PBE： [H+] = [OH-] + ca 推导 [H+] = [OH-] + ca [H+] = + ca 判据： (2)强碱溶液 pH如何计算？自己思考,并推导. 精确计算式 ca ?20[OH-],水的解离可忽略(或? 10-6mol/L) 用最简式[H+] = ca ca20[OH-],水的解离不可忽略(或10-6mol/L, 用精确式 ca10-8 mol/L时，水的解离为主pH=7.0 忽略带来的差 ≤5% (酸度计算允许误差) 由[OH-]≈ Kw/cHCl,估计 例：1.0×10-8mol/LHCl 溶液 的 pH pH? -lg[H+]= 6.98 7.0 合理 而不会出现pH=8.0的现象了。 2.一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算 一元弱酸HA溶液: PBE： [H+] ＝ [A-] + [OH-] [H+]来自HA和H2O的离解 精确式 [HA]＝c??HA代入得到一元三次方程： 近似处理 简化1： Ka[HA] ?20 Kw时，可忽略水的离解Kw项 [HA]＝c－[A-] 近似式 主要是弱 酸离解 ? c－[H+] 若平衡时溶液中[H+]c 则 [HA]＝c－[A-] = c－[H+] 弱酸本身的离解对总浓度的影响也可忽略, 即用分析浓度代替平衡浓度 则 [H+]2 = Ka c 最简式 c-[H+] ? c 简化3：仅忽略酸的解离的近似式 对于极稀或极弱的酸，水的解离不能忽略。但酸的离解对[HA]影响可忽略不计。 较近似式 判据： 判 据 名 称 公 式 忽 略 最简式 忽略水的解离 忽略酸的离解对[HA]影响 近似式 忽略水的解离 不忽略酸的离解对[HA]影响 近似式 水的解离不能忽略 忽略酸的离解对[HA]影响 一元弱酸HA溶液酸度计算公式总结 判 据 名 称 公 式 忽 略 最简式 忽略水的解离 忽略酸的离解对[A-]影响 近似式 忽略水的解离 不忽略酸的离解对[A-]影响 近似式 水的解离不能忽略 忽略酸的离解对[A-]影响 (2)一元弱碱NaA溶液酸度计算公式总结 例：计算0.10mol/LHAc溶液的pH值。 故采用最简式计算 故：pH=2.87 注意： 分清体系是酸还是碱 正确计算Ka和Kb 判据与公式的使用要匹配。 例：计算0.10mol/LNaAc溶液的pH值。 故采用最简式计算 故：pOH=5.12 则： pH=8.88 3.多元酸、多元碱溶液pH值的计算 二元弱酸H2A： PBE: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 溶液为酸性，[OH-]项可忽略 简化： 仅考虑二元酸的第一级离解，实际上把二元酸作为一元酸处理。 精确式 δH2A代入得一元四次方程 最简式 判据 近似式 多元碱溶液的pH? HCl+HA 4. 强酸+弱酸溶液pH值计算 PBE: [H+]=[OH-]+[A-]+cHCl 精确式 （一元二次方程） H2SO4溶液可按此处理 溶液为酸性，ca10-6 近似式 当cHCl≥20[A-]