酚羟基可和水形成氢键但由于含苯环水溶性降低.pptVIP

醇、影、 结构性质比较: 氧化 醇 C—C≯0-H酸性 HH 酯化 脱水 酚 氢键、酸性 O→H Arse 醚R—O一R性质稳定  醇的分类 1、根据羟基所连接的饱和碳原子的类型,可分为伯醇(1°) 仲醇(2°)和叔醇(3°) 2、根据所含羟基的数目,可分为一元醇和多元醇. 3、根据羟基所连的烃基结构,可分为饱和醇、不饱和醇和芳 香醇. 醇的性质 物理性质 bp高—氢键作用;C醇和叔丁醇可与水混溶 C醇与MgCl2、CaCl2生成结晶醇  2水溶性主要与下列因素有关 ①分子是否与水形成氢键 ②分子的极性是否与水相近 醇(ROH在水中溶解度的大小取决于亲水性羟基和疏水性烃基所占的 比例大小 3.沸点主要与下列因素有关 ①分子间是否形成氢键(影响明显) ②分子间的范德华力大小.(与分子量和分子极性有关) 醇的沸点随碳数(或分子量)的增加而升高(∵分子间色散力增大),随羟 基数目的增加而显著升高 补充]什么叫氢键?形成氢键的条件? X—H-￥Y(静电引力)(分子间和分子内均可形成) X、Y通常是F、O、N,电负性很大、体积较小、而且具有未共用电子 对的原子. 氢键不属于化学键,但它有方向性和饱和性 氢键比化学键弱,比范德华力强 氢键对分子的物理和化学性质有明显的影响  醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基决定:R-CH2-O-H 1.与活泼金属反应 HOH+Na→→NaOH+1/2H2↑(更快更剧烈) RO--++Na C2 SoNA+1/2H2↑ 说明醇的酸性比水弱,(∵-R是给电子基团) 而R○的碱性比○H强.因此醇钠遇水立即水解: C2H5ONa +H2o C2H5oH+ Naoh  2.酯化反应(属于亲核取代反应) 醇与酸(无机酸和有机酸)之间脱水生成的产物称为酯 无机酸酯 ROH HO-NO2 RO-NO2 + H2O CH,OH CH2ONO CHOH +3 HONO 2 H2SO4 CHONO 2 +3 H2O CHOH CH.ONO 甘油三硝酸酯(硝酸甘油) 3 ROH + Ho-P-OH RO-P-OR+ 3H.o OH OR HO)3P=O RO)3P=O 有机酸酯: ROH RCOOH= R COOR +H2o  4.脱水反应 (1)分子内脱水一烯烃(属于β-消除反应) -OH80%100℃ HPO i+ H20 CH3CH2OH n h2 SO4 CH2-CH2 H2o β-消除一般遵循 saytzeff规则: CH3CHCH2CH3 ik H, SO CH3 CH=CHCH3 CH2-CHCH2CH3 OH 主产物(较稳定) 次产物 反应机理(了解):按E1机理,某些特殊结构的醇可以发生重 排现象 β-消除反应活性:叔醇仲醇伯醇  (2)分子间脱水一醚 2 C2H5OH H2, C2H5OC2 H5 +H2O 伯醇 140℃ 简单醚 反应主要按S2机理,采用伯醇.(叔醇和仲醇在酸催化下加热 主要发生消除反应) ·上述方法只适合制备简单醚R-O-R,混合醚RO-R的制备 一般采用 Williamson法(S2反应) RONa t rx ROR +NaX 醇钠伯卤代烃混合醚  5.氧化和脱氢反应 °常用的氧化试剂:KMno4溶液或K2Cr2O酸性溶液,一般将 伯醇直接氧化为羧酸(很难停留在醛的阶段 RCH-OH-lO1 RC-H O1 RC-OH 仲醇可被上述氧化剂氧化为酮(酮不易继续被氧化) OH R-CH-R [O] R-C-R 叔醇一般不被上述氧化剂所氧化(∵∴无Q-H,但如果用更 强的氧化条件,如与酸性KMnO4溶液一起加热,可使叔醇 氧化断链,生成小分子氧化产物 采用特殊氧化剂crO3-吡啶的CH2C2溶液,可使伯醇的氧化 停留在醛的阶段: CrO3-吡啶 CH2=CHCH2 OH CH2Cl2 CH2=CHCHO  6.多元醇类和烯醇的特性 多元醇具有一元醇的所有性质 邻二醇还具有一元醇所没有的一些特殊性质 (1)与氢氧化铜的反应 CHOH OH- cH2-0 CHOH CH0Cu(绛蓝色配合物) CHOH CH OH 此反应可用于区别邻二醇类化合物 (2)与高碘酸(HO4)的氧化裂解反应 -CH-CH-R+ HIO R-C-H +H-C-R+ HIO3+ H2o OH o C→CHcH2+2H|O4→R-CR+H-COH+HcH OHOHOH ±2HO3+2H2O