配合物的反应动力学及反应机理.pptx

配合物的反应动力学及反应机理;1.基本概念 2.配体的取代反应 3.八面体配合物的配体取代反应 4.平面正方形配合物的取代反应 5.氧化还原反应 ;1.1 配合物的反应及其研究方法;1.2 配合物的反应分类;1.3 势能曲线;2.1 配合物的活性与惰性; 配合物的活性和惰性与热力学的稳定性不应混淆。 由左边的图可以看出，配合物的热力学稳定性取决于反应物和产物的能量差，而配合物的活性、惰性则决定于反应物与活化配合物之间的能量差。; 配合物热力学稳定性与动力学活泼性处于矛盾情况的两个典型例子是Co(NH3)63＋和[Ni(CN)4]2－： Co(NH3)63＋＋6H2O Co(H2O)63＋＋6NH3 此反应，在数日内无显著变化，说明配合物是惰性的。但平衡常数 K＝1025，说明Co(NH3)63＋在热力学上是不稳定的。 这意味着反应自由能变负值很大, 而反应活化能正值很大。 而反应 [Ni(CN)4]2－＋4H2O [Ni(H2O)4]2＋＋4CN－ 的平衡常数 K＝10－22，说明[Ni(CN)4]2－是热力学稳定的。然而研究表明，[Ni(CN)4]2－在动力学上却是活泼的。;2.2影响取代反应速率的因素;2. 晶体场理论