高分子物理课后答案.pdfVIP

第一章：高分子链的结构 一、根据化学组成不同，高分子可分为哪几类？ （1、分子主链全部由碳原子以共价键相连接的碳链高分子 2 、分子 主链除含碳外，还有氧、氮、硫等两种或两种以上的原子以共价键相连 接的杂链高分子 3 、主链中含有硅、硼、磷、铝、钛、砷、锑等元素的高分 子称为元素高分子 4 、分子主链不含碳，且没有有机取代基） 二、什么是构型，不同构型分别影响分子的什么性能？ （构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何构型；1、旋 光异构影响旋光性 2 、几何异构影响弹性 3 、键接异构对化学性能有很大 影响） 三、什么是构造，分子构造对高分子的性能有什么影响？ （分子构造是指聚合物分子的各种形状，线性聚合物分子间没有化 学键结构，可以在适当溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。支 化聚合物的化学性质与线形聚合物相似，但其物理机械性能、加工流动 性能等受支化的影响显著。树枝链聚合物的物理化学性能独特，其溶液 黏度随分子量增加出现极大值。） 四、二元共聚物可分为哪几种类型？ （嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、统计共聚物） 五、什么是构象？什么是链段？分子结构对旋转位 有什么影响？ （构象表示原子基团围绕单元链内旋转而产生的空间排布。把若干 个链组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为链段。位 ：1、取代 基的基团越多，位 越大 2 、如果分子中存在着双键或三键，则邻近双键 或三键的单键的内旋转位 有较大下降。） 六、什么是平衡态柔性？什么是动态柔性？影响高分子链柔性的因 素有哪些？ （平衡态柔性是指热力学平衡条件下的柔性，取决于反式与旁式构 象之间的能量差。动态柔性是指外界条件影响下从一种平衡态构象向另 一种平衡态构象转变的难易程度，转变速度取决于位能曲线上反式与旁 式构象之间转变位 与外场作用能之间的联系。影响因素：一、分子结构 ：1、主链结构 2 、取代基 3 、支化交联 4 、分子链的长链 二、外界因素：温 度、外力、溶剂） 七、自由连接链 ？自由旋转链？等效自由连接链 ？等效自由旋转链 ？蠕虫状链 ？ （自由连接链 ：即键长 l 固定，键角⊙不固定，内旋转自由的理想化 模型。自由旋转链：即键长 l 固定（l=0.154nm），键角⊙ （=109.5°）内旋转 自由的长链分子模型。等效自由连接链 ：实际高分子链不是自由连接链， 而且，内旋转也不是完全自由的，为此，将一个原来含有几个键长为 l ， 键角⊙固定，旋转不自由的键组成的链视为一个含有 Z 个长度为 b 的链 组成的“等效自由连接链”。蠕虫状链 ：由几个长度为 b ，键角为 π-a 并可 进行自由旋转的想象键组成的链状分子，在保持其轮廓长度 l 及持久长 度 a 不变的条件下，使想象键的数目 n →∞，键角 π-a →π 时所得到的一 种极限状况的模型链。） 八、为什么等规聚丙烯分子链是螺旋形构象，而聚乙烯分子链是平 面锯齿构象？ （如果聚丙烯分子链取平面锯齿形构象，从一级近程排斥力来看，它 是稳定的。但是应该注意相隔一个碳上还有 2 个甲基，甲基的范德华半 径为 0.20nm ，两个甲基相距 0.25nm ，比其范德华半径总和 0.4nm 小， 必然要产生排斥作用，这种排斥力为二级排斥力。显然，这种构象是极 不稳定的，必须通过 C-C 键的旋转，加大甲基间的距离，形成反旁螺旋 形形象，才能满足晶体中分子链构想能最低原则。相比之下，对聚乙烯 而言，由于氢原子体积小，2 个氢原子之间二级近程排斥力小，所以，晶 体中分子链取全反式平面锯齿构象时，能量最低。） 九、构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转 的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同力构聚丙烯 ？为什么？ （不能，因为构型是稳定的，要改变构型，必须经过化学键的断裂和 重组。） 十、聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔性好。该聚合物 为什么室温下为塑料而 不是橡胶？ （结构规整，很容易结晶，在室温下很容易结晶，而高分子一旦结晶 ，链的柔性变现不出来，聚合物呈现刚性，故常温下为塑料而不是橡胶。 ） 第二