基础化学 任务3-5 芳香烃 基础化学-6 芳香烃.pptVIP

jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 4.傅瑞德尔-克拉夫茨反应 （1）傅—克烷基化反应 烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如： 质子酸做催化剂 jzddmjx@163.com 小结 烷基化时常发生多烷基化反应，控制办法是苯过量； C=C双键或苯环连有卤原子的卤代烃不发生烷基化反应； 苯环连有钝化苯环的取代基时，也不发生烷基化反应（如-NO2，-COOH,-SO3H等）； 烷基化试剂有卤代烃、烯烃和醇； 烷基化催化剂有三氯化铝、质子酸等； 烷基化是可逆反应；（工业由甲苯制苯和二甲苯） 傅-克烷基化反应在工业上有重要意义。 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 4.傅瑞德尔-克拉夫茨反应 （2）傅—克酰基化反应 甲基 反应不可逆 一般不多酰基化 酰基也不重排 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 4.傅瑞德尔-克拉夫茨反应 （2）傅—克酰基化反应 酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化， 也不发生多元取代）。 AlCl3 ＋ CH2 CO CH2 CO O CO-CH2-CH2-COOH 丁二酸酐 β-苯甲酰基丙酸 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 小结 酰基化反应是不可逆的； 芳酮的活性比芳烃小，一般不发生多酰基化，引入的酰基也不发生重排； 酰基化所用试剂是酰氯和酸酐； 酰基化所用催化剂也是三氯化铝，其用量比烷基化要多(＞1~2mol)； 傅-克酰基化是制备芳酮的一个重要方法。 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 6.4.2 加成反应 苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。 1．加氢 2．加氯 + 3 H 2 N i , 1 8 0 ~ 2 5 0 ℃ Pt jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 6.4.3 氧化反应 苯环具有特殊的稳定性，一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破坏。例如： 工业制法 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 6.4.4 芳烃侧链上的反应 1、侧链卤代 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 6.4.4 芳烃侧链上的反应 1、侧链卤代 侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上 C H 2 C H 3 + Cl 2 , 光 C H C H 3 C l 9 1 % C H 2 C H 2 C l 9 % C H 2 C H 3 C H C H 3 B r 1 0 0 % Br2 , 光 C H 2 C H 2 - C H - C H 3 C H 3 C H C H 2 - C H - C H 3 B r C H 3 Br 2 , 光 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 6.4.4 芳烃侧链上的反应 1、侧链卤代 反应条件不同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤 代为自由基历程，而前者为离子型亲电取代反应。 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 6.4.4 芳烃侧链上的反应 2、烷基苯的氧化 jzddmjx@163.com 6.4 苯及其同系物的化学性质 6.4.4 芳烃侧链上的反应 2、烷基苯的氧化 若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐。例如： 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 2、烷基苯的氧化 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧链不能被氧化。 侧链不管多长，氧化总是发生在α-C上。 例如： C C H 2 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C C O O H C H 3 C H 3 C H 3 K M n O 4 / H + 广东环境保护工程职业学院 jzddmjx@163.com 前次课教学内容简要回顾 苯及其同系物的取代反应 ⑴卤代反应的条件是什么？（铁或卤化铁作催化剂） ⑵磺化在合成上有什么作用？（先占位，再水解去磺基） ⑶烷基化和酰基化的催化剂是什么？（三氯化铝） 烷基化的试剂有哪些？（卤代烃、烯烃、醇） 酰基化的试剂有哪些？（酰氯、酸酐） ⑷苯的亲电取代反应哪两种是可逆的？ （磺化，傅-克烷基化） ⑸苯环侧链的卤代和氧化有什么规律？（发生在α-氢上） 广东环境保护工程