化学热力学基本定律与函数精选例题.pdf

第一章 化学热力学基本定律与函数 习 题 1．1mol双原子理想气体 （意味着热容确定，内能只与温度相关）在300K、101kPa下， 经恒外压恒温压缩至平衡态，并从此状态下恒容升温至370K、压强为1010kPa。求整 U W 个过程的 、H 、 及 。 Q U 解： 第一步：恒外压恒温压缩至平衡态， =0， =0，初始体积为： H 8.314300 3 V  24.695dm 1 3 10110 此平衡态的体积就是末态的体积 V，2 8.314370 3 V  3.046dm 2 3 101010 8.314300 此平衡态的压强p 3 818.84kPa 3.04610 W=-p’(V-V)=-818.92×10 ×(3.046-24.695)×10 =17727J= 17.727kJ3 -3 2 1 -Q= W=17.727kJ Q=-17.727kJ 第二步： 因恒容W=0 U=Q =C (T-T) =20.79×(370-300)=1455.3J=1.455kJ V V,m 2 1 H=(20.79+R)×70=2037.3J=2.037kJ9 （理想气体的恒容焓变P180） 任何情况与焓变相关的都是恒压热容。 任何情况下与内能变化相关的都是恒容热容。 整个过程：W=17.727kJ；Q=-17.727+1.455=-16.27kJ； =1.455kJ ； =2.037kJ。 U H 2．设有0.1kgN ，温度为273.15K，压强为101325Pa，分别进行下列过程，求U、 2 W H 、 及 。 Q (1)恒容加热至压强为 151987.5Pa； (2)恒压膨胀至原体积的2倍； (3)恒温可逆膨胀至原体积的2倍； (4)绝热可逆膨胀至原体积的2倍。 解： 将N 气视为双原子理想气体，则 2 -1 -1 C =29.10J ·mol ·K ; p,m -1 -1 C =20.79J ·mol ·K v,m (1) W=0,末态温度 T= 1.5T=1.5×273.15K 2 1 U 4 ∴ =Q =nC(T-T)=(100÷28)×20.79×(1.5×273.15-273.15)=1.01×10 J v v 2