有机化工生产技术 应用生产原理确定工艺条件 YS0303pp01苯乙烯应用生产原理确定工艺条件.pptVIP

《有机化工生产技术》课程 职业教育精细化工技术专业教学资源库（备选） 一、乙苯脱氢生产原理 主要内容 ☆第一部分 二、热力学和动力学分析 ☆第二部分 三、工艺条件的确定 ☆第三部分 四、主要工艺参数的控制方案 ☆第四部分 任务三 应用生产原理确定工艺条件 一、乙苯脱氢生产原理 二、热力学和动力学分析 三、工艺条件的确定 四、主要工艺参数的控制方案 一、乙苯脱氢生产原理 1．主反应 乙苯脱氢生成苯乙烯的主反应为： 2．主要副反应 在生成苯乙烯的同时可能发生的平行副反应主要是裂解反应和加氢裂解反应，因为苯环比较稳定，裂解反应都发生在侧链上。 在水蒸气存在下，还可能发生下述反应： 3．乙苯脱氢反应的催化剂 乙苯脱氢反应的催化剂应满足下列条件要求： ①有良好的活性和选择性，能加快脱氢主反应的 速度，而又能抑制聚合、裂解等副反应的进行； ②高温条件下有良好的热稳定性，通常金属氧化 物比金属具有更高的热稳定性； ③有良好的化学稳定性，以免金属氧化物被氢气 还原为金属，同时在大量水蒸气的存在下，不致被破坏结构，能保持一定的强度； ④不易在催化剂表面结焦，且结焦后易于再生。 在工业生产上，常用的脱氢催化剂主要有两类： 一类是以氧化铁为主体的催化剂，如Fe2O3-Cr2O3-KOH或Fe2O3-Cr2O3-K2CO3等； 另一类是以氧化锌为主体的催化剂，如ZnO-A12O3-CaO，ZnO-A12O3-CaO-KOH-Cr2O3或ZnO-A12O3-CaO-K2SO4等。这两类催化剂均为多组分固体催化剂，其中氧化铁和氧化锌分别为主催化剂，钙和钾的化合物为助催化剂，氧化铝是稀释剂，氧化铬是稳定剂（可提高催化剂的热稳定性）。 目前，各国以采用氧化铁系催化剂最多。 我国采用氧化铁系催化剂组成为：Fe2O3 8％，K2Cr2O7 11.4％，K2CO3 6.2％，CaO 2.40％。 若采用温度550～580℃时，转化率为38％～40％，收率可达90％～92％，催化剂寿命可达两年以上。 二、热力学和动力学分析 温度对乙苯脱氢生成苯乙烯反应的平衡转化率和平衡组成的影响 乙苯脱氢生成苯乙烯的反应是分子数增加的反应，因为 而△n0，所以降低p值，可以使Ky增大，即产物的平衡浓度可以提高，也就是提高了反应的平衡转化率。 平衡转化率随压力下降而提高 压力从101.3kPa降低到10.1kPa，若要获得相同的平衡转化率，所需要的脱氢温度大约可以降低l00℃左右；而在相同的温度条件时，由于压力从101.3kPa降低到10.1kPa，平衡转化率则可提高约20％～40％。 三、工艺条件的确定 1．反应温度 提高反应温度有利于提高脱氢反应的平衡转化率，也能加快反应速度。但是，温度越高，相对地说更有利于活化能更高的裂解等副反应，其速度增加得会更快，虽然转化率提高，但选择性会随之下降。温度过高，不仅苯和甲苯等副产物增加，而且随着生焦反应的增加，催化剂活性下降，再生周期缩短。工业生产中一般适宜的温度为600℃左右。 2．反应压力 降低压力有利于脱氢反应的平衡。因此，脱氢反应最好是在减压下操作，但是高温条件下减压操作不安全，对反应设备制造的要求高，投资增加。所以，一般采用加入水蒸气的办法来降低原料乙苯在反应混合物中的分压，以此达到与减压操作相同的目的。总压则采用略高于常压以克服系统阻力，同时为了维持低压操作，应尽可能减小系统的压力降。 3．水蒸气用量 加入稀释剂（水蒸气）是为了降低原料乙苯的分压，有利于主反应的进行。选用水蒸气作稀释剂的好处在于： ①可以降低乙苯的分压，改善化学平衡，提高平衡转化率； ②与催化剂表面沉积的焦炭反应，使之气化，起到清除焦炭的作用； ③水蒸气的热容量大，可以提供吸热反应所需的热量，使温度稳定控制； ④水蒸气与反应物容易分离。 4．原料纯度 若原料气中有二乙苯，则二乙苯在脱氢催化剂上也能脱氢生成二乙烯基苯，在精制产品时容易聚合而堵塔。出现此种现象时，只能用机械法清除，所以要求原料乙苯沸程应在135～136.5℃之间。原料气中二乙苯含量小于0.04％。 5．空间速度 空间速度小，停留时间长，原料乙苯转化率可以提高，但同时因为连串副反应增加，会使选择性下降，而且催化剂表面结焦的量增加，致使催化剂运转周期缩短；但若空速过大，又会降低转化率，导致产物收率太低，未转化原料的循环量大，分离、回收消耗的能量也上升。所以最佳空速范围应综合原料单耗、能量消耗及催化剂再生周期等因素选择确定。 四、主要工艺参数的控制方案 乙苯脱氢工艺按反应器的型式可分为列管式等温反应器和绝热式反应器两种。由于绝热式反应器具有结构简单，制造费用低，生产能力大等