有色冶金概论1 技能点5：粗铜火法精炼 7-2火法精炼的理论基础.pptVIP

第七章 粗铜火法精炼;7.2火法精炼的理论基础; 当空气鼓入熔池中时，作为主体金属的铜首先吸收氧并进行氧化反应。这个过程是氧化精炼的开始和必需条件。氧在铜液中的溶解和形态可以由Cu-O 体系说明。;; 从Cu—O体系状态图上看出，精炼过程在1100~1200℃的温度下，氧含量为0.45~1.39%，或Cu2O为3.58~12.43%。 ;精炼实践中,铜液中含氧一般超过了1.39%(即Cu2O12.43%)。显然,有过剩的固体Cu2O(s)存在,从而使Cu2O(s)保持饱和状态。当温度高于1200℃时，出现分层，Cu溶解于Cu2O的一液相层和Cu2O溶解于Cu的另一液相层。 ;铜液中溶解的Cu2O是由下面的反应产生的: 4[Cu] + O2 = 2Cu2O(s) Cu2O(s)溶解于铜液中： 2Cu2O(s)=2[Cu2O](l) 总的反应为: 4[Cu]+ O2 = 2[Cu2O](l) (7.1); 该反应的平衡氧势与温度的关系由反应的标准自由焓变值求出，如下式表示 ln Po2=－6858/T +2.14 +2 ln aCu2O 式中, aCu2O为铜液中Cu2O的活度, Po2为(7.1)式的平衡分压。当铜液为Cu2O(s)所饱和时， aCu2O为常数。于是,铜液氧化反应平衡时的氧势仅随温度而变化。提高温度，饱和含氧量增加，氧势随之升高。铜液中Cu2O和相应的氧量O2%与熔体温度的关系如下表7.2所示。 ;表7.2 不同温度下铜液中Cu2O和相应的氧含量 ; 在实际生产中，当温度为1150 ～1180℃时，杂质已经充分氧化。因此,铜液中的含氧量应该根据杂质的含量来进行合理的控制，以避免因含氧过高，延长后来的还原时间，增加还原剂的消耗，对生产反而不利。 深氧化 浅氧化 ; 氧化精炼时，熔池内氧的溶解速率由下式给出：  式中, [O%]/dτ为铜液中氧浓度随时间τ的变化率，ηox为氧在熔池中的溶解率，Mo为氧的原子量，mCu为铜的质量，Qair为鼓入空气是体积流量，mCu为铜的质量，Vair为鼓入空气的摩尔体积。该公式中，氧溶解率很高，实验室试验的测定值为95%，生产测定值为85%，可以视为常数。因此，熔池中铜的氧化速度仅取决于鼓入的空气量。;7.2.2 杂质在铜液中的氧化; 式中，aCu 为铜的活度，aCu2O 为Cu2O的活度，aMeO为杂质氧化物MeO的活度， aMe为杂质Me的活度。熔体中铜是主体，在精炼过程中，浓度的变化不会有多大，故可以将其活度视为1。于是，铜液中的杂质活度为： （7-3）; 表7.2已经指出了铜液中Cu2O 的浓度在5%以上，所以它的活度应是其摩尔分数NCu2O与活度系数γCu2O之积： aCu2O=γCu2ONCu2O （7-4） 设Cu2O在铜液中的饱和浓度为NCu2O (st) ,其活度为aCuO, 并以纯Cu2O为标准状态，γCu2O即可由下式求得： aCu2O (st) =γCu2O NCu2O (st) =1 γCu2O =1/ NCu2O (st) (7-5);将式（7-4）代入式（7-3），再用（7-5）式替换（7-3）式中的γCu2O得: 式中，γoMe为杂质Me以纯物质为标准状态时在铜液中的活度系数,NMe为杂质Me在铜液中的摩尔分数。γMeO和NMeO分别为杂质氧化物的活度系数与摩尔分数。定义NCu2O/NCu2O(st)为Cu2O在铜液中的饱和系数β, ;(7-6)式变为:  公式(7-7)说明,氧化精炼时,铜液中杂质残留的浓度NMe与其氧化物的活度系数和摩尔分数成正比,而与氧化反应的平衡常数K、铜液中Cu2O的饱和系数及杂质的活度系数成反比。; 在一定的精炼温度下,K为常数。当杂质形成不溶于或极少溶解于铜的氧化物时,式(7.5)中的分子为1。因此, 杂质的残留浓度只取决于Cu2O的饱和系数和KγMe之积。β、K与γMe对NMe的影响程度是不同的。 ; 在1200℃的条件下,对粗铜中各种杂质氧化反应(7-2)的平衡常数、杂质浓度(%)及其在铜液中的活度系数已经进行过研究,结果如表7.3所示。;表 7.3 在1473K下反应[Cu2O]+[Me]=2[Cu]+(