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3.2.6.3 浸出过程的实践 3.2.7 热酸浸出及铁的沉淀 中性浸出渣除含有锌(主要以ZnO·Fe2O3存在)外,还有铅、铜及金、银等有价金属。因此,必须从锌浸出渣中回收锌及有价金属。 热酸浸出的实质是锌焙烧矿的中性浸出渣经高温、高酸浸出,在低酸中难以溶解的铁酸锌以及少量其它尚未溶解的锌化合物得到溶解,进一步提高锌的浸出率。 热酸浸出就是将中性浸出渣进行酸性浸出时,将浸出温度由一般酸性浸出的50~70℃左右提高到90~95℃,始酸150g/L ,终酸由1~5g/l提高到40~60g/l,使渣中的铁酸锌溶解的过程。 ZnO·Fe2O3 + 4H2SO4 + 4H2O == ZnSO4 + Fe2(SO4)3 + 4H2O 同时渣中残留的ZnS使Fe3+还原成Fe2+而溶解: ZnS+Fe2 (SO4)3+H2SO4== ZnSO4+2FeSO4+S0 3.2.7 热酸浸出及铁的沉淀 3.2.7.1 铁酸浸出的热力学及化学反应 铁酸锌水系(ZnO·Fe2O3-H2O系)有关反应在25℃和100℃的电位φ-pH图。 3.2.7.1 铁酸浸出的热力学及化学反应 热酸浸出的结果使铁酸锌的溶出率达到90%以上,锌的浸出率显著提高(达到97~98%),铅、银富集在渣中,但大量铁也转入溶液中。若采用常规的中和水解除铁,因形成体积庞大的Fe(OH)3溶胶,无法浓缩与过滤。 根据沉淀铁的化合物形态不同,热酸浸出过程中采用的沉铁方法有黄钾铁矾法、针铁矿法和赤铁矿法。 3.2.7.2 黄钾铁矾法 使三价铁以黄钾铁矾复盐的形式从弱酸溶液里沉淀出来,其基本反应为: 3Fe2(SO4)3 + 2A(OH) + 10H2O = 2A Fe3(SO4)2(OH)6 + 5H2SO4 在沉铁过程中除发生一般浸出的化学反应外,还包括铁酸锌的溶解反应: ZnO·Fe2O3 + 4H2SO4 = ZnSO4 + Fe2(SO4)3 + 4H2O 3.2.7.2 黄钾铁矾法 工业上采用接近沸腾温度(95~100℃)沉铁。当pH值为1.5、温度为90℃时,溶液中90~95%的铁可以黄钾铁矾形态沉淀出来,残存的铁进一步以Fe(OH)3沉淀。 铁矾化合物在形成的同时会产生一定的酸,为保持沉铁pH值为1.5,需用焙砂作中和剂中和沉铁过程产出的硫酸,但焙砂中的铁酸锌的不溶解而留在铁矾渣中。 3.2.7.2 黄钾铁矾法 3.2.7.2 黄钾铁矾法 黄钾铁矾法的优缺点: 黄钾铁矾沉淀为晶体,易澄清过滤分离。 2) 金属回收率高。 3) 碱试剂消耗量少。 4) 沉铁是在微酸性(pH=1.5)溶液中进行,需中和剂ZnO少。 5) 铁矾带走一定的硫酸根,有利于保持酸的平衡。 6) 脱砷、锑的效果不佳,也不利于稀散金属的回收。 7) 黄钾铁矾渣渣量大(渣率40%),渣含锌高(3~6%),渣中含铁低(25~30%),难于利用,堆存时其中可溶重金属会污染环境。 3.2.7.2 黄钾铁矾法 低污染黄钾铁矾法的优点: (1)在沉矾过程中不需加中和剂,可沉淀出较纯铁矾渣,渣含铁较高,含有价金属较少。 (2)铁矾渣中有价金属的损失减少,可改善矾渣对环境的污染,且金属回收率高。 缺点:需将沉铁液稀释,增加沉铁液的处理量,使生产率降低。 低污染黄钾铁矾法 低污染黄钾铁矾法是在铁矾沉淀之前通过对含铁溶液的稀释及预中和等手段,降低沉矾前液的酸度或Fe3+的浓度,避免在沉矾过程中加入焙砂作中和剂,沉淀出纯铁矾渣,以减少有价金属在矾渣中的损失并改善矾渣对环境的污染。 3.2.7.2 黄钾铁矾法 3.2.7.2 黄钾铁矾法 3.2.7.2 黄钾铁矾法 3Fe2(SO4)3 + A2SO4 + (14-2x)H2O =2Ax(H3O)1-xFe3(SO4)2(OH)6 + (5+x)H2SO4 转化法 转化法又称混合型黄钾铁矾法,其特点是在同一阶段完成铁酸锌的浸出和铁矾的沉淀,即将传统黄钾铁矾法流程中的热酸浸出、预中和及沉铁三个阶段在同一个工序完成,又称铁酸锌的一段处理法。其基本反应包括铁酸锌的浸出及沉铁两种,总反应为: 转化法的沉铁率可达90~95%。 转化法具有流程短、投资省、过程稳定、操作容易的优点,但只适宜处理含铅、银低的锌精矿。 3.2.7.2 黄钾铁矾法 3.2.7.3 针铁矿法
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