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例 1-1 在 25℃ 时， 2 mol 气体的体积为 15 dm 3 5 ，在等温下此气体： （ 1）反抗外压为 a， 10 P 膨胀到体积为 50dm3；（ 2）可逆膨胀到体积为 50dm3。试计算各膨胀过程的功。 解（ 1）等温反抗恒外压的不可逆膨胀过程 W pe (V2 V1 ) 105 10 3 (50 15) J 3500J (2)等温可逆膨胀过程 W V2 nRT ln V2 2 8.314 298.2ln(50 15) J 5970J pdV V1 V1 例 1-2 在等温 100℃时， 1mol 理想气体分别经历下列四个过程，从始态体积 V1=25dm3 变化 到体积 V2=100dm3：（ 1）向真空膨胀； （2）在外压恒定为气体终态压力下膨胀至终态； （ 3） 先在外压恒定的气体体积 50dm3 时的气体平衡压力下膨胀至中间态， 然后再在外压恒定的气体体积等于 100dm 3 时的气体平衡压力下膨胀至终态； （ 4）等温可逆膨胀。试计算上述各过 程的功。 (1) 向真空膨胀pe=0 ，所以 W1 0 (2) 在外压恒定为气体终态压力下膨胀至终态 pe nRT 1 8.314 (100 273.15) 31.02kPa V 100 kPa W2 pe (V2 V1 ) 31.02 (100 25) J 2327J 分二步膨胀 第一步对抗外压 p′ nRT 1 8.314 373.15 kPa 62.05kPa V 50 W p V 62.05 (50 25) J 1551J 第二步对抗外压 p〞=31.02kPa W p V 31.02 (100 50) J 1551J 所做的总功 W W W 3102J 3 恒温可逆膨胀 W4 nRT ln V2 1 8.314 373.15 ln(100 25) J 4301J V1 例 1-3 10mol 理想气体从压力为 2× 106 a、体积为 1 dm 3 等容降温使压力降到 2× 10 5 a， P P 再在等压膨胀到 10 dm3，求整个过程的 W、Q、 U 和 H 。 解 由题意设计下列过程 先利用已知数据求出 T1, T2, T3 pV2 6 10 3 1 10 T1 1 1 K 24K nR 10 8.314 T2 p2V2 2.4K ， T3 p3V3 24K nR nR T1 T3 ，对理想气体 U 、 H 仅是温度的函数 所以整个过程的 U 0、 H 0 第一步为等容降温过程，所以 V 0,W1 0 第二步为等压膨胀过程， W2 p V 2 10 5 10 3 (10 1) J 1800J 总功为 W W1 W2 1800J Q W 1800J 例 1-4 将 100℃、 0.5p 压力的 100 dm3 水蒸气等温可逆压缩到 p ，此时仍为水蒸气，再继 续在 p 压力下部分液化到体积为 1 0dm3 为止，此时气液平衡共存。试计算此过程的 Q 、 W,、 U 和 H 。假定凝结水的体积可忽略不计，水蒸气可视作理想气体，已知水的汽化热 2259J?g-1 。 在 100℃时， H 2O（g）经历如下二个步骤的过程 1）水蒸气等温可逆压缩到一个中间态 H2O（g）， 0.5p ，100dm3 → H2O（g）， p ， V′→ H 2O（ l， g）， p ，10dm3 求始态时水蒸气物质的量 n pV 0.5 101.325 100 mol 1.6330mol RT 8.314 373.15 求中间态时水蒸气的体积 V nRT1.6330 8.314 373.15 dm3 50dm3 p 101.325 等温可逆压缩过程的功 W1 V 1.6330 8.314 373.15 ln(1 2) J 3512J nRT ln V1 此为理想气体等温过程，所以 U1= 0, △H1 = 0 2）为等压可逆相变过程，有部分水蒸气凝结为同温度的水求终态时水蒸气物质的量 pV2 101.325 10 0.3266mol ng mol RT 8.314 373.15 则部分水蒸气液化为水的物质的量为 nl n ng 1.6330 0.3266 mol 1.3064mol W2=－ p （V 2－ Vˊ） =－ {101.325 ×（ 10－50） }J = 4053J H2 = nl △ Hg→ l =｛ 1.3064× (－ 2259)×18× 10-3｝｝ kJ = －53.12kJ U2 = △ H2 －p （ V2－ Vˊ ） = － 53.12 kJ + 4.053kJ = －49.07 kJ 总过程的功的 W