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1．在 1 100 K 时， NH 3 (g) 在金属钨丝上发生分解。实验测定，在不同的 NH 3 (g) 的 初始压力 p 0 下所对应的半衰期 t1 2 ，获得下列数据 p 0 / P a 3.5 ×104 1.7 ×104 0.75 ×104 t1 2 / m in 7.6 3.7 1.7 试用计算的方法，计算该反应的级数和速率系数。 解： 根据实验数据，反应物 NH 3 (g) 的初始压力不断下降，相应的半衰期也不断下降， 说明半衰期与反应物的起始浓度 （或压力） 成正比， 这是零级反应的特征， 所以基本可以确 定是零级反应。用半衰期法来求反应的级数，根据半衰期法的计算公式 t 2 ,1 a 2 n 1 ln t1 2 , /1t1 2 , 2 1 即 n 1 t 1 ,2 a1 ln( a 2 / a1 ) 2 把实验数据分别代入，计算得 ln t1 2 ,1 / t1 2 ,2 ln 7.6 / 3.7 n 1 p 0,2 / p0 ,1 ) 1 4 4 0 ln( ln(1.7 10 / 3.5 10 ) 同理，用后面两个实验数据计算，得 l n 3 . 7 / 1 . 7 n 1 0 ln(0.75 / 1.7) 所以， 该反应为零级反应。 利用零级反应的积分式， 计算速率系数。 正规的计算方法应该是 分别用 3 组实验数据， 计算得 3 个速率系数， 然后取平均值。 这里只列出用第一组实验数据 计算的结果，即 a p 0 t1 2 2 k0 2k 0 p0 3.5 4 10 Pa 3 1 k0 2 2.3 10 Pa m in 2t1 2 7.6 m in 2．某人工放射性元素，能放出 粒子，其半衰期为 15 min 。若该试样有 80% 被分解， 计算所需的时间？ 解：放射性元素的蜕变，符合一级反应的特征。对于一级反应，已知半衰期的数值，就 能得到速率系数的值， 因为一级反应的半衰期是与反应物浓度无关的常数。 然后再根据一级 反应的定积分式，计算分解 80% 所需的时间。 k ln 2 ln 2 1 = 0.046 m in t1 2 15 m in 试样被分解 80%，即转化分数 y 0.80 ，代入一级反应的定积分式，得所需时间为 1 1 tln k1 1 y 1 ln 1 0.046 m in 1 35.0 m in 1 0.80 3．已知物质 A 的分解反应是一级反应。 在一定温度下， 当 A 的起始浓度为 3 0.1 mol dm 时，分解 20% 的 A 需时 50 m in 。试计算 该反应的速率系数 k 。 该反应的半衰期 t1 2 。 (3) 当 A 的起始浓度为 0.02 mol dm 3 时，分解 20%的 A 所需的时间。 解： (1) 因为是一级反应，已知在 50 m in 内 A 的分解分数，可利用一级反应的定积分 式，计算速率系数 k。即 1 1 kln 1 y t 1 1 3 m in 1 ln 4.46 10 50 m in 1 0.2 （ 2）一级反应的半衰期与反应物的起始浓度无关，只要知道速率系数的值，就能计算一级反应的半衰期，即 ln 2 ln 2 155.4 m in t1 2 4.46 10 3 m in 1 k (3) 对于一级反应，在达到各种转化分数时，所需的时间与半衰期一样，都与反应物 的起始浓度无关。所以，只要转化分数相同，所需的时间也就相同。现在 A 的分解分数都 是 20%，所以 (3) 的答案与已知的条件相同，也是 50 m in 。 4．某抗菌素 A 注入人体后，在血液中呈现简单的级数反应。如果在人体中注射 0.5 g 该抗菌素，然后在不同时刻 t ，测定 A 在血液中的浓度 cA (以 mg/100cm 3 表示 )，得到下面 的数据： t / h 4 8 12 16 3 0.480 0.326 0.222 0.151 c A / ( m g / 1 0 0 c m ) 确定反应的级数。 计算反应的速率系数。 求 A 的半衰期。 若要使血液中抗菌素浓度不低于0.370mg/100cm 3，计算需要注射第二针的时间。 解：（ 1）有多种方法可以确定该反应的级数。 方法 1．因为测定时间的间隔相同， t c 0 kt ， 4 h 。利用一级反应的定积分式ln c c 0 exp( kt ) 。在时间间隔相同时，等式右边是常数，则看等式左边 c0/c 的值，是否也 则 c 基本相同。将实验数据代入 c0/c 计算式进行计算，得 c 0 = 0.480 = 0.326 = 0.222 1.47 c 0.326 0.222 0