第七章--配位滴定法.pptVIP

* 49 * 47 * 47 * 49‘ * 49’ * 49 * 50 * 50 * 53 * 2. 沉淀掩蔽法 Ca2+ OH－ Ca2+ ＋ Y CaY（测Ca ） Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 lgK(CaY) = 10.7, lgK(MgY) = 8.7 pKsp: Ca(OH)2 = 4.9, Mg(OH)2 = 10.4 另取一份，在pH10测总量 * 3. 氧化还原掩蔽法 FeY lgK(BiY)=27.9 lgK(HgY)=21.8 lgK(FeY-)=25.1 lgK(FeY2-)=14.3 红 黄 抗坏血酸(Vc) 或NH2OH·HCl 红 黄 pH=1.0 XO +EDTA +EDTA pH5-6 测Fe 测Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ * 4. 解蔽作用 PbY ZnY Cu(CN)32 测Zn2+ Pb2＋ Zn2＋ Cu2＋ Pb(A) Zn(CN)42- Cu (CN) 32- PbY Zn(CN)42- Cu (CN)32- 测Pb2+ PbY Zn2+ Cu(CN)32- 氨缓液 pH＝10 KCN ＋Y HCHO ＋Y EBT 另取一份测总量，则可知Cu2+量 * 　过渡元素 Cu Zn Cd Mn 　lgKM--EDTP 15.4 7.8 6.0 4.7 　lgKM--EDTA 18.8 16.5 16.46 13.87 　 EDTP(乙二胺四丙酸) 三、选择其它滴定剂 滴Cu、Zn合金中Cu * 第六节 标准溶液的配制和滴定方式 1.配制: Na2H2Y·2H2O.(372.2g/mol) 　　 配成0.01--0.05mol/L pH=4 ~ 5 (H2Y2-) 372.2 　　粗配mEDTA =0.02×500mL ×——— 1000 溶解盛于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中(软质玻璃瓶易形成CaY) 一、标准溶液的配制和标定 * 因Zn纯度高、稳定，ZnY与Zn2+均无色 Zn：pH5-6(醋酸缓冲溶液) 时，XO，终点：紫红—亮黄 ZnO:pH9-10(氨性缓冲溶液)时，EBT，终点：酒红-纯蓝 终点都有很敏锐，因此多用Zn标定EDTA。 2. 标定: 标准物质：纯Zn、Pb、Cu、ZnO, CaCO3, MgSO4·7H2O, ZnSO4·7H2O，等。 注意：标定条件与测定条件应尽量一致；采用被测元素的金属或化合物作基准物质。 如：测白云石中CaO 采用CaCO3标定EDTA * 　　 满足的条件： 　 1. lgcMKMY≥6 　 2. 反应速度快 　 3. 有变色敏锐的指示剂 lgK’MY -lgK’MIn2 　 4. 在测定条件下M不水解沉淀 二、配位滴定的方式 1. 直接滴定法: 方便，准确 * 硬度的分类 暂时硬度： 永久硬度: Ca(HCO3)2、 Mg(HCO3)2 CaSO4、MgSO4 CaCl2、MgCl2 硬度的单位 mg/L 以CaO计 以CaCO3计 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY) = 10.7 lgK(Ca-EBT) = 5.4 lgK(MgY) = 8.7 lgK(Mg-EBT) = 7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂(紫红-蓝)， 测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂(酒红—蓝), 测Ca2+量 * 2. 返滴定法: 被测M与Y反应慢，易水解， 封闭指示剂。 例：Al3+的测定 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgK=16.5 lgK=16.1 黄 → 红 * 3. 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+