动态热机械分析仪DMA原理及方法[参照].pptVIP

滞后现象：高聚物在交变力作用下，形变落后于应力变化的现象 解释：链段在运动时要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差，相位差越大，说明链段运动愈困难，愈是跟不上外力的变化。 五、动态粘弹性的应用 动态粘弹性现象对“高聚物结构”比较敏感 利用动态粘弹性可研究： 高聚物的玻璃化转变 高聚物的支化、结晶和交联 高聚物的次级松弛等 * 方法汇编·实用借鉴 1、应用概述 高聚物及其复合材料这类粘弹性材料，许多性能参数都与温度、频率、时间、应力、应变和有关。 从实用观点出发，高聚物零部件在许多实际应用中常受动态交变载荷作用，如车辆轮胎在转动中；塑料齿轮在传动中；减振阻尼材料在吸振中。 高聚物材料作为刚性结构材料使用时，希望材料行足够的弹性刚度，以保持其形状的稳定性，同时又希望材料有一定的粘性，以避免脆性破坏。 而作为减振或隔声等阻尼材料使用时，除了希望它们有足够的粘性外，减振效果还与弹性成分有关。 * 方法汇编·实用借鉴 在高聚物熔体的加工中，弹性成分不利于制品形状与尺寸的稳定性，需尽量减少。 可见表征材料的粘弹性具有重要的实际意义。 对材料进行动态力学分析的意义还远不止此，研究粘弹性材料的动态力学性能随温度、频率、升/降温速率、应变/应力水平等的变化，可以揭示许多关于材料结构和分子运动的信息，对理论研究与实际应用都具有重要意义。 * 方法汇编·实用借鉴 2、高聚物的动态力学性能 高分子热运动的多重性 与小分子相比，高分子链结构最大特点是长而柔 柔性高分子在热运动上最大的特点是分子的一部分可以相对于另一部分作独立运动 高分子链中能够独立运动的最小单元称为链段。链段长度约为几个至几十个结构单元，取决于高分子链柔性的大小。 * 方法汇编·实用借鉴 高分子链越柔顺，则链段越短。这样，在柔性高分子的热运动中，不仅能以整个分子链为单元发生重心迁移(称为布朗运动)，还可以在分子链重心基本不变的前提下实现链段之间的相对运动，或者比链段更小的单元作一定程度的受限热运动(后两者的运动称为微布朗运动) 这就是高分子热运动的多重性。 * 方法汇编·实用借鉴 运动单元从一个平衡位置运动到另一个平衡位置的速度用松弛时间表征 它与运动单元的运动活化能、温度与所受应力之间的关系可以下式表示 式中ΔH是运动单元的运动活化能；σ是应力；γ是比例系数；T是热力学温度(K)；R为气体常数；n为常数。 * 方法汇编·实用借鉴 在相同的环境(温度、应力等)条件下，分子运动单元越小，则其运动活化能越低，运动的松弛时间越短。 高分子具有多重大小不同的运动单元，在相同温度下它们运动的松弛时间差别极大，短者小于10-10s，长者以秒、分钟、小时、天或更长的时间计。 * 方法汇编·实用借鉴 同一重运动单元而言，温度越高或所受的应力越大，则其运动的松弛时间就越短。 任何一重运动单元的运动是否自由，取决于其运动的松弛时间与观察时间之比。 设在一定的温度下，某一重运动单元运动的松弛时间为τ，实验观察时间为t， * 方法汇编·实用借鉴 当tτ时，运动单元的运动在这有限的观察时间内根本表现不出来，在这种情况下，可以认为，这重运动单元的运动被“冻结”了； 当tτ时，运动单元的运动能在观察时间内充分表现出来，这时，可以认为这重运动单元的运动很自由 而当t≈τ时，运动单元有一定的运动能力，但不够自由。 * 方法汇编·实用借鉴 分子运动与高聚物状态 任何物质的性能都是该物质内分子运动的反映 当运动单元的运动状态不同时，物质就表现出不同的宏观性能 以链段运动与非晶态高聚物力学性能间的关系为例，当链段运动被冻结时，这种高聚物表现为刚硬的玻璃态，弹性模量高而弹性形变小，典型的模量范围为1~10GPa * 方法汇编·实用借鉴 而当链段能自由运动时，高聚物表现为柔软而富有高弹性的橡胶态，弹性模量低而弹性形变大，典型的模量范围为1~10MPa 链段运动在性能上的反映是否能被观察到，既可通过固定观察时间而改变链段运动的松弛时间来实现，也可以通过固定链段运动的松弛时间而改变观察时间来实现。 * 方法汇编·实用借鉴 例如，在动态力学热分析中，固定频率就相当于固定观察时间(t＝1/ω)，改变温度就可以改变链段(及其他运动单元)运动的松弛时间。 非晶态高聚物在固定频率下玻璃化转变前后的动态力学性能随温度的变化将如图1-24所示 * 方法汇编·实用借鉴 频率固定，动态力学性能随温度变化图： 固定频率，固定观测 时间 改变温度，改变τ链段 因此可以观测到相应 转变 * 方法汇编·实用借鉴 温度较低时，由于τ链段1/ω，链段运动被冻结，高聚物表现为玻璃态； 随温度的升高，τ链段减小；当温度足够高，从而满足τ链段l/ω，即链段运动自由时，高聚物就表现为高弹态；