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材料科学基础课件 材料科学基础课件 part7 （ 六 ） 晶界的特性 晶界的特性： 不完整，畸变较大，存在晶界能，晶粒 xx 和晶界的平直化能 减小晶界总面积，降低晶界总能量； 晶界常温下对塑性变形起阻碍作用，显然，晶粒越细，金属 材料的强度、硬度也越高； 晶界有较高动能及缺陷，熔点较低，腐蚀速度较快 第三章 固溶体 固溶体： 类似于液体中含有溶质的溶液， 晶体中含有外来杂质原子的 一种固体的溶液 固溶体特点： 掺入外来杂质原子后原来的晶体结构不发生转变。 但点 阵畸变，性能变化 如多数合金，硅中掺入磷和硼都是固溶体 固溶度： 外来组分量可在一定范围内变化， 不破坏晶体结构的最 大溶解度量 中间相：超过固溶体的溶解限度时，可能形成晶体结构不同，处于两 端固溶体的中间部位的新相 固溶体分类：置换固溶体，间隙固溶体，缺位固溶体 , 如 所示 溶体的有序和无序分类： 据溶质原子在溶剂晶体结构中排列的有 序与否区分。达某一尺度为有序畴；长程有序可为超结构 有限和无限固溶体分类：两组元在固态呈无限溶解，即为 （xx§3-1 影响固溶度的因素 结构相同只是完全固溶的必要条件，不是充分条件 续固溶体）无限固溶体 一、休姆 - 罗瑟里 （Hume-Rothery） 规律 固溶体固溶度的一般规律： 1、尺寸因素 : 当尺寸因素不利时，固溶度很小； 2、化学亲和力 : 稳定中间相（和组元的化学亲和力有关）会使一 次固溶体的固溶度下降（中间相自由能曲线低）； 3、电子浓度 : 电子浓度（价电子数和原子数的比值）影响固溶度 和中间相稳定性， （溶质价为V,溶剂价为V）。还有适用于某些合金系的“相对 价效应” ，即高价元素在低价中的固溶度大 二、尺寸因素 尺寸与溶解度关系：溶质与溶剂原子的尺寸相差大,畸变大,稳定性 就低,溶解度小 点阵常数的改变：置换固溶体,平均点阵常数增大或收缩 , 如 所示； 间隙固溶体,总是随溶质溶入而增大。 维伽定律：固溶体点阵常数a与溶质的浓度x之间呈线性关系：。 离子晶满足,但合金偏离（有正、负偏差）,如 所示, 表明点 阵常数还受其他一些因素影响。 xx 位移: 当两种不同尺寸的原子固溶在一起时,各个原子将不同程度 地偏离其理想的点阵位置 （图中方格的交点 ） ,固溶体因溶质与 溶剂原子尺寸不同而产生点阵畸变可以用原子的平均“ xx 位 移”来估量。原子实际中心与其点阵位置之差称为 xx 位移（ 从 可见） 尺寸因素对固溶度的影响： 连续介质弹性力学估算。 得到尺寸条件为， r1 、r2 溶剂和溶质原子半径 15%规律：相对差小于 14~15%，才可能形成溶解度较大甚至无限固溶 体。 事实上，当键的XX变化到10?15注右时，大多数的晶体变成不 稳定，分离产生新相，如膨胀到 10%左右熔化 15%规律，主要针对金属中的固溶体；用于非金属时，用离子半径 或键长代替。另外， 15%规律并不是十分严格的，还应考虑与 具体的结构有关 宽容系数：由ABO；型的钙钛矿型结构可得（）;但实际上，，rb值 可以在一定范围内变化，不至于使结构发生变化 三、电价因素 1 、在金属中： 电子浓度与溶解度： 溶解度受电子浓度控制。 固溶体的电子浓度有 极限值 （ 一价面心立方合金 Cu、Ag 约为 1.4） 。因此，溶质 元素的原子价越高，其溶解度就越小，如 和 所示 极限电子浓度与晶体结构类型：对铜锌合金的电子结构进行计 算，得出面心立方的固溶体极限电子浓度为 1.36 ，而体心立方的相 为 1.48 ，与实验结果甚为接近。但有异议 过渡族元素的“平均族数” （AGN）既念：因为d壳层未被填满， 虽可贡献外层电子，却又吸收电子填充 d壳层，原子价在0?2范围 变化。各元素的族数以满壳层以外的s+p+d电子总数计值。按各元素 的原子百分数乘以其族数求平均值。例如 20atm%S的镍基固溶体， 平均族数为 固溶限度与平均族数： 一些面心立方固溶体的溶解限约位于平均 族数为 8.4 ，体心立方钼为基约为 6.6 2、离子晶体： 离子价对固溶体的影响： 离子价相同或离子价总和相同时才生成 连续固溶体。如A2+B4+O型钙钛矿结构，A位和B位平均原子价之 和等于 6，离子半径符合条件：。 是PbTiO3-PbZrO3系统的高温相图及常温相图。 一般，不等价离子，又不发生复合取代，很少生成固溶体，即使 能生成也只有百分之几范围。也有例外，如 MgAI2O4-AI2O3和 CaO-ZrO2基体中产生空位，大的固溶体区域，可能与结构相似有关。 随着离子价差别的增大， 中间化合物的数目增多， 固溶度则下降 四、电负性因素 化学亲和力对固溶体溶解度的影响： 溶质元素与溶剂化学亲和力 强，倾向于生成化合物。化合物越稳定，则固溶度越小。见 和表 31 表3-1