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第6章 相变热力学;;6.1 相变分类;一级相变(First-order phase transformations);表现:体积和熵(焓)的突变;二级相变(Second order phase transitions);二级相变(Second order phase transitions);二级相变;6.1 相变分类(按相变方式分类);无扩散型相变:无原子扩散,或虽存在扩散,但不是相变所必需的或不是主要过程。; 材料发生相变时,在形成新相前往往出现浓度起伏,形成核胚,再成为核心、长大。
在相变过程中,所出现的核胚,不论是稳定相或亚稳相,只要符合热力学条件,都可能成核长大,因此相变中可能会出现一系列亚稳定的新相。
这些亚稳定的过渡相在—定的条件下再向稳定相转化;For example: 材料凝固时往往出现亚稳相,甚至得到非晶态。;发生浓度起伏(Concentration undulate) 时,;;For example: 在浓度为x的α固溶体出现:
由n1摩尔组成的、浓度为x1的原子集团,其自由能为G1;
由n2摩尔组成的、浓度为x2的原子集团,其自由能为G2.;; 程度较小的浓度起伏,引起的自由能变化使体系的自由能提高(无形核驱动力) → 这种浓度起伏是不稳定的。
当浓度起伏很强,即偏离x很大,而新相的自由能又较低时,则ΔG就变成负值 Why? →具有形核驱动力 → 形成新相。;如果浓度起伏小区的自由能为过x点切线上的一点,ΔG=? ;第二相β的形核驱动力Δ*Gm的计算:;6.2 新相的形成和形核驱动力;6.2 新相的形成和形核驱动力;亚稳相析出的驱动力更大;新相形成顺序较复杂时,稳定相是可变的;6.3 第二相析出的相变驱动力 ;α→ β+ α1 的相变驱动力ΔGm的计算:;由于α1和α为不同成分的同一相,;由于;如活度系数已知,可精确计算出脱溶驱动力;否则按不同溶体模型估算。;6.4 析出相的表面张力效应;;;;;析出相的颗粒越小,析出相界面上与析出相平衡的固溶体中的溶质浓度越大。;6.5 晶间偏析;6.5 晶间偏析;6.5 晶间偏析;6.5 晶间偏析;6.5 晶间偏析;6.5 晶间偏析;6.5 晶间偏析;6.6 固溶体的磁性转变自由能;6.6 固溶体的磁性转变自由能;固溶体在温度T时的磁性转变自由能,可用纯Fe在Tˊ温度下的磁性转变自由能来转换。;6.6 固溶体的磁性转变自由能;6.6 固溶体的磁性转变自由能;6.6 固溶体的磁性转变自由能;6.6 固溶体的磁性转???自由能; 有序-无序转变是二元以上固溶体特有的二级相变。
当固溶体有这种相变时,将对该溶体与其它相之间的相平衡产生重要影响。这个影响来源于有序-无序转变的自由能。;6.7 有序-无序转变自由能;6.7 有序-无序转变自由能;6.7 有序-无序转变自由能;6.7 有序-无序转变自由能;6.7 有序-无序转变自由能;6.8 二级相变对相平衡的影晌;6.8 二级相变对相平衡的影晌;6.8 二级相变对相平衡的影晌;6.8 二级相变对相平衡的影晌
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