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- 2020-10-17 发布于山东
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2.3 熵变的计算
计算过程的熵变时, 应注意熵是状态函数, 确定体系的始末态, 在始末态之间设计
一个可逆过程来求体系的熵变。
2.3.1 理想气体简单状态变化的体系熵变的计算
( 1)单纯的状态变化
B
S SB SA
A
Q
(1)
T r
恒压过程:
B
S
A
dH
B C p dT
(2)
T
AT
恒容过程:
B
S
A
dU
B CV dT
T
(3)
AT
恒温过程:
Q r
U Wr
(4)
S
T
T
一般过程:
S nRln VB
CV ln TB
(8)
VA
TA
S C p ln TB
nR ln pB
(9)
TA
p A
S C p ln VB
CV ln pB
(10)
VA
pA
环境和隔离体系熵变的计算
环境熵变按定义
B Q
S 环
T环
计算。 Q 为体系实际进行的过程中体系所吸收的热,不是虚拟的过程中体系所吸收的
1
2
热。上例中体系实际进行的过程中体系所吸收的热和虚拟的过程中体系所吸收的热是相
等的,因为两个过程都是恒压的。
体系的热效应可能是不可逆的,但由于环境很大,对环境可看作是可逆热效应,所以,
任何可逆变化时环境的熵变
dS(环 ) QR (体系 ) / T (环)
2.3.2 相变过程的熵变
( a)可逆相变 相变分可逆相变和不可逆相变。 在相平衡条件下发生的相变为可
逆相变 。如一大气
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