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MDI 异构体对聚氨酯弹性体微观结构和性能的影响 1 1 2 1 1 周青 ，刘海蓉 ，李会 ，曹欣 ，喻建 （1.北京科聚化工新材料有限公司 分析中心） （2.北京化工大学） 摘要： MDI/PPG/BDO 体系中，不同含量异构体对聚氨酯材料硬段形态结构产生影响，从而引 起材料在力学性能上的变化。本文利用 FTIR 、DSC 和 DMA 等分析技术研究在不同 2 ，4’体 含量下聚氨酯材料的微相分离与相容及其对材料性能的影响，结果显示，随着 2,4 ’异构体 含量的增加，软硬段相区的相容性提高，甚至可以达到理论上的完全相容。而弹性体材料的 力学特性也由部份结晶形热塑性弹性体向非结晶性热塑性弹性体转变。 关键词：2,4’MDI ；聚氨酯弹性体；微相分离；结构性能 自上世纪70 年代以来，人们利用 DSC[1，3~6] 、DMA[8] 、X 射线衍射[1 ~6]、红外光谱[8~11] 等手段对聚氨酯微相分离进行了系统的研究表征。研究人员对聚氨酯多种组分化学结构及加 工过程对微相分离的影响进行了细致的研究。以 4,4’-MDI 合成的聚氨酯弹性体，硬段结构 对称，易结晶，相分离程度高，具有优异力学性能；而 2,4’-MDI 分子结构不对称，空间位 阻大，与多元醇的反应速度相对较慢，两者对聚氨酯弹性体的微观结构和性能的影响有显者 差异。 但是对于 2,4’-MDI 异构体含量对聚氨酯相态间相容与相分离的影响并没有系统的研 究报导。本文选用聚醚多元醇 DL-2000 （聚氧化丙烯二醇），扩链剂1，4-丁二醇（BDO ）， 从分子设计的角度出发，通过调节 MDI 原料中 2,4’-MDI 的含量，研究了硬段结构的变化对 聚氨酯弹性体软硬段间相容与分离的相态变化及其对力学性能的影响。 1 　实验部分 1. 1 主要原料 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI ）（MDI 中2,4’-MDI 异构体含量分别是 0、25% 、50%、65% 和 80% ），工业级，烟台万华聚氨酯股份有限公司； DL-2000 （聚氧化丙烯二醇），Mn=2000 ，羟值 57.4mgKOH/g，工业级，山东东大化学 工业有限公司； 1，4-丁二醇（BDO ），分析纯，广东.汕头市西陇化工厂； 二月桂酸二丁基锡（DBTDL ），分析纯，天津市永大化学试剂开发中心。 1. 2 PU 弹性体合成工艺 本实验采用预聚法合成硬段含量为 45%嵌段聚合物聚氨酯弹性体，具体合成方法如 1.2.1 和 1.2.2 以及实验参数如表 1，下面所有图和表格的样品编号均与表 1 中的一致。 1. 2.1 预聚体的合成 将低聚物多元醇 DL2000 在 100～110℃条件下真空脱水 2~3h ，然后冷却至 50～60℃， 将准确计量并熔化的 MDI 在搅拌下加入，缓慢升温至(80±5)℃，保温反应2～3h，取样分析 NCO 的含量，当分析值与设计值基本相符时，真空脱泡20～30min，充氮气密封保存待用。 1. 2.2 PU 弹性体的制备 称取一定量的预聚体，加热升至 80℃，真空脱泡 5~10min，将计量并熔化的扩链剂BDO 加入，并迅速搅拌均匀，抽真空脱出气泡，然后将胶液浇注到已预热并涂有脱模剂的模具中， 待达到凝胶点时合模，并在 100℃的干燥烘箱熟化得到弹性体，然后在 100℃下进行后硫化 24h ，硫化完全，室温放置一周后，然后测试各项指标。 表 1 实验参数 样品编号 2, 4-MDI 含量/% 原料摩尔比例 硬段含量(Wh)/% MDI/BDO/DL2000 1 0 5：3.8 ：1 45 2 25 5：3.8 ：1 45 3 50 5：3