第一章热力学第一定律思考题(答案).pdf

第一章 热力学第一定律 思考题 1. 下列说法中哪些是不正确的？ （1） 绝热封闭系统就是孤立系统； （2 ） 不作功的封闭系统未必就是孤立系统； （3 ） 作功又吸热的系统是封闭系统； （4 ） 与环境有化学作用的系统是敞开系统。 【答】（ 1）不一定正确。绝热条件可以保证系统和环境之间没有热交换，封闭条件可以保 证系统和环境之间没有物质交换。 但是单单这两个条件不能保证系统和环境之间没有其他能 量交换方式， 如作功。 当绝热封闭的系统在重力场中高度发生大幅度变化时， 系统和地球间 的作功不能忽略，系统的状态将发生变化。 （2 ）正确。 （3 ）不正确。系统和环境间发生物质交换时，可以作功又吸热，但显然不是封闭系统。为 了防止混淆， 一般在讨论功和热的时候， 都指定为封闭系统， 但这并不意味着发生物质交换 时没有功和热的发生。但至少在这种情况下功和热的意义是含混的。 （4 ）正确。当发生化学作用（即系统和环境间物质交换）时，将同时有热和功发生，而且 还有物质转移，因此是敞开系统。 2. 一隔板将一刚性容器分为左、右两室，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板 抽去，左、右室气体的压力达到平衡。若以全部气体作为系统，则△ U、Q、W为正？为负？ 或为零？ 【答】因为容器是刚性的，在不考虑存在其它功的情况下，系统对环境所作的功的 W = 0 ； 容器又是绝热的，系统和环境之间没有能量交换，因此 Q = 0 ；根据热力学第一定律△ U = Q ＋ ，系统的热力学能（热力学能）变化△ = 0 。 W U 3. 若系统经下列变化过程，则 、 、 + 和△ 各量是否完全确定？为什么？ Q W Q W U （1）使封闭系统由某一始态经过不同途径变到某一终态； （2 ）若在绝热的条件下，使系统从某一始态变化到某一终态。 【答】（ 1）对一个物理化学过程的完整描述，包括过程的始态、终态和过程所经历的具体 途径，因此仅仅给定过程的始、终态不能完整地说明该过程。 、 都是途径依赖（ path-dependent ）量，其数值依赖于过程的始态、终态和具体途径， Q W 只要过程不完全确定， Q、W 的数值就可能不确定。因为 Q + W =△ U，只要过程始、终态确 定，则△ U 确定，因此 Q + W 也确定。 （2 ）在已经给定始、终态的情况下，又限定过程为绝热过程， Q = 0 ，Q 确定； W = △U，W和△ U 也确定。 4. 试根据可逆过程的特征指出下列过程哪些是可逆过程？ （1）在室温和大气压力（ 101.325 kPa ）下，水蒸发为同温同压的水蒸气； （2 ）在 373.15 K 和大气压力（ 101.325 kPa ）下，蒸发为同温同压的水蒸气； （3 ）摩擦生热； （4 ）用干电池使灯泡发光； （5 ）水在冰点时凝结成同温同压的冰； （6 ）在等温等压下将氮气和氧气混合。 【答】 （1）不是可逆过程。 （一级）可逆相变过程应该是在可逆温度和压力下的相变过程， 题设条件与之不符，室温下的可逆压力应该小于 101.325 kPa ，当室温为 298 K 时，水的饱 和蒸气压为 3168 Pa 。 （2 ）可能是可逆过程。 （3 ）不是可逆过程。摩擦生热是能量耗散过程。 （4 ）不是可逆过程。无穷小的电流不能将灯泡点亮。 （5 ）可能是可逆过程。 273.15K 、 101.325 kPa 下水可以可逆地形成冰。 （6 ）可能是可逆过程。通过范霍夫平衡箱可以实现可逆混合。 5. 判断下列说法是否正确？