各种人名反应及其机理.docxVIP

. 1． Arbuzov 反应 卤代烷反应时，其活性次序为： RI RBr RCl 。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化 物、 a- 卤代醚、 a- 或 b- 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个 烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制 得： 一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应： 2． Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（ 1），（ 1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡 宾（ 2），（ 2）发生重排得烯酮（ 3），（ 3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 3． Baeyer----Villiger 反应 . . 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到 -O-O- 基团 中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生 O-O 键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的 3--- 苯基丁酮和过酸反应， 重排产物手性碳原子的枸型保持不变， 说明反应 属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4． Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷