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官能团之间的相互影响 在有机化学的学习中，掌握官能团的性质和它们之间的关系是学好有机化学的 本要求。高中阶段必须掌握的官能团有：碳碳双键、碳碳叁键、卤素原子、羟基、 醛基、羰基、羧基、氨基、硝基、磺酸基等。有机物分子的官能团不同，则性质 不同。本文主要就官能团之间的影响，做一简要介绍： 一、官能团的定位作用 苯环上有连接有不同的基团或官能团，当进一步引入基团时，其引入的位置与原 有官能团（基团）有关，而且不同的基团，还会使苯环的反应活性发生较大的变 化。 1.邻对位定位基团，苯环的活性增强 当苯环上连接烃基（甲基、乙基、苯基等）、氨基（－NH 、－NHR、-NR ，R 为 2 2 烷基）、羟基（－OH）、烷氧基（－OCH 、－OC H ）等基团，使苯的反应活性增 3 2 5 强，新引入的基团进入原基团的邻对位位置。 教材上制备硝基苯需要在浓硫酸、浓硝酸混酸与苯在 55℃条件下制得，而通常 只能得到，很难得到二硝基化合物。 甲苯中新引入的－NO 均处于甲基（－CH ）的邻位或对位。在过量硝酸存在下， 2 3 很容易得到三硝基化合物（TNT），这也看出甲基提高了苯环的活性。 2.邻对位定位基团——苯的活性减弱 当苯环上连接有卤素原子（－F、－Cl、－Br、－I）－CH Cl、－CH＝CH－等基团时， 2 苯环的反应活性降低，这类反应比较特殊，往往需要在特殊溶剂、催化剂条件下 才可能发生反应。 3.间位定位 当苯环上的取代基为－NO 、－SO H、－SO R、－COOH、－COOR、－CHO、－COR、－ 2 3 2 CN 等时，使苯环钝化，但邻位和对位钝化程度较间位大，在取代反应中，新取 代基大多进入间位，形成间位异构体。这类取代基称为有钝化作用的间位取代基。 如硝基苯在发烟硝酸、发烟硫酸存在下，长时间加热，可以制得少量的间硝基苯 （），同时比较硝基苯的制法可以看出，硝基的引入使苯的活性降低，反应的 条件明显提高。 二、官能团（基团）之间相互影响 1.官能团（基团）之间的相互活化 （1）苯环与烷烃基的相互活化 当苯环上连接饱和链烃基时，苯环的活动性增强，使苯的取代变的比较容易，如 苯硝化一般得到一硝基化合物，而甲苯硝化则可以得到三硝基化合物。同时苯环 对直接相连的烃基碳上的氢原子也有活化作用，我们知道，饱和烃是不容易被氧 化剂氧化的，由于苯环能活化烃基与苯环相连碳原子的氢，使这样的氢原子活性 增强，变的容易被氧化，如甲苯、乙苯等均能被酸化的高锰酸钾溶液氧化，产物 得到苯甲酸等化合物。乙苯、丙苯氧化的方程式如下： C H －CH CH C H －COOH＋CO ＋H O 6 5 2 3 6 5 2 2 C H －CH CH CH C H －COOH＋CH COOH 6 5 2 2 3 6 5 3 C H －CH(CH ) C H －COOH＋CO ＋H O 6 5 3 2 6 5 2 2 由于苯环活化的是直接相连的烃基碳原子上的氢原子，因此当该碳原子没有氢原 子时，该氧化反应就不能发生了，如叔丁基苯[CH －C(CH ) ]不能使酸化高锰酸 6 5 3 2 钾溶液褪色。 （2） 某些官能团（基团）与羟基的相互影响 醇、苯酚和羧酸的分子里都含有羟基，故皆可与钠作用放出氢气，但由于所连的 基团不同，在酸性上存在差异。 醇（R－OH）显中性，不能与NaOH、Na CO 反应；与苯环直接相连的羟基成为酚 2 3 羟基，不与苯环直接相连的羟基成为醇羟基。 ①苯酚（C H －OH）具有极弱酸性，比碳酸弱，但比HCO － （碳酸氢根）要强。 6 5