《分析化学练习题》.ppt

? ? Ca2+的干扰是由于指示剂的酸效应系数较小引起的ΔpM增大所造成，即选择滴定Zn2+的酸度不合适。若将酸度提高到pH=4.8~5.0，即可消除Ca2+的干扰。 当pH=5时， lgK′ZnIn=4.8，pZnsp仍为4.55，此时ΔpZn=0.25，TE%=0.3%，所以，基本上Ca2+不干扰的Zn2+滴定。 选择合适的pH使pZnsp与pZnep尽量接近，这样可以减少滴定误差。 设溶液中含有浓度均为0.020mol/LBi3+，Pb2+，问能否利用控制酸度的办法对两者进行分别滴定？ 例 解：已知lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.04， ΔlgK=27.94-18.04=9.95 可以利用控制酸度的办法进行分步滴定 根据EDTA的酸效应可以知道， 滴定Bi3+和Pb2+时允许的最小pH值分别为0.7和3.3。若使Pb2+与EDTA完全不生成PbY配合物，可利用lgcPb2+K′PbY≤1，cPb,sp=0.010mol/L， lgK′PbY≤3， lgKPbY-lgαY(H)3， lgαY(H)=18.04-3=15.04，此时pH=1.6。 Bi3+的滴定范围0.7~1.6，再将溶液的pH调节到3.3以上，滴定Pb2+ 例 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/LZn2+和0.02mol/LCd2+混合溶液中的Zn2+，加入过量KI掩蔽Cd2+，终点时[I]=0.1mol/L。试问能否准确滴定Zn2+？若能滴定，酸度应控制在多大范围？已知二甲酚橙与Zn2+、Cd2+都能络合显色，则在pH=5.5时，能否用二甲酚橙作指示剂选择滴定Zn2+ 。 已知CdI42-的lgβ1~lgβ4为2.10，3.43，4.49，5.41 pH=5时，lgK′CdIn=4.5， lgK′ZnIn=5.7。 ? 上限lgαY(H)=lgcZn,spK′ZnY - 5=16.5-2.0-5=9.5 查表，pH=3.5 下限[OH]=10-7.6 pH=6.4 选择滴定时，若ΔpH=0.2，TE%≤0.3%，酸度控制在pH3.5~6.4。 ? 例 分析铜锌镁的合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定溶至100mL。移取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol/L EDTA滴定Cu2+和Zn2+，用去了37.30mL。另取一份25.00mL溶液，用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+ ，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL，计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 ? ? ? 例 ? ? 例 ? ? ? ? 例 用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，称取0.5012g基准K2Cr2O7，用水溶解后稀释至100.0ml，吸取20.00ml，假如H2SO4及KI溶液，用待标定的Na2S2O3溶液滴定至终点时，用去20.05ml，求Na2S2O3溶液的浓度。（ K2Cr2O7相对分子质量为294.19）。 解：Cr2O72-+6I-+14H+ ? 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- ? 2I-+S4O62- 1Cr2O72- ~3I2~6S2O32- cNa2S2O3=[6(mK2Cr2O7 /MK2Cr2O7)?0.2]×103/VNa2S2O3 =0.1020mol/L 例 今有胆矾试样（含CuSO4?5H2O）0.5580g，用碘量法测定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液（0.1020）20.58ml。求试样中CuSO4?5H2O的质量分数。（ CuSO4?5H2O的相对分子质量249.69） 解：2Cu2++4I- ? 2CuI↓+I2 I2+2S2O32- ? 2I-+S4O62- 2CuSO4?5H2O ~2Cu2+~1I2~2S2O32- 1CuSO4?5H2O~1S2O32- wCuSO4?5H2O=[(cV)Na2S2O3×MCuSO4?5H2O×10-3]/ms =0.939 例 称取本分试样0.1528g，置100ml量瓶中，加水适量使其溶解并稀释至刻度，摇匀，移取20.00ml于碘量瓶中，加溴液（KBrO3+KBr）25.00ml及适量盐酸、碘化钾试液，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液（0.1023mol/L）滴定至终点时用去20.02ml。另取溴液25.00ml作空白试验，用去上述Na2S2O3滴定液37.80ml。计算试样中苯酚的质量分数。（苯酚的相对分子质量94.11） 解：BrO3-+5Br-+6H+ ? 3Br2+3H2O C6H5OH+3Br2 ? C6H2Br3OH+3H++3Br- Br2(剩余)+2I- ? I2