《分析化学—酸碱滴定法 课件》.ppt

2、蒸馏法 选用甲基红和溴甲酚绿混合指示剂（pH=5.1变色）终点为粉红色。 用HCl滴定硼酸吸收液至计量点时 质子条件： 因溶液为弱酸性，所以［OH-］可忽略 终点在化学计量点后，误差为正。 对于强酸滴定一元弱碱的终点误差，如HCl滴定NH3，按类似的方法进行处理，也可得到： §4-7 多元酸碱的滴定 一、多元酸碱分步滴定的可行性判据 常见的多元酸多数是弱酸，它们在水溶液中分步离解。在多元酸碱的滴定中，要解决的是： (1) 能准确滴定至第几级解离产物？ （2）是否能准确地分步滴定？能形成几个pH 　　 突跃？ （3）怎样选择合适的指示剂？ 例如：二元酸H2A的滴定 若 说明二元弱酸分步离解出的两个H+均可被准确滴定。关键问题是分步离解出来的H＋是否能被分步滴定，即形成两个滴定突跃。首先H2A被中和生成HA-，出现第一个计量点。然后HA-继续被中和，生成A2-，出现第二个计量点。 H2A的两个H＋能否被分步滴定，与Ka1/Ka2的比值有关。若Ka1/Ka2太小，H2A未被中和完时，HA-就开始参加反应,不能分步滴定。如果检测终点pH突跃仍定为0.2个pH单位，Et控制在0.3％之内，则要求Ka1/Ka2≥105。 因此当 且 Ka1/Ka2≥105 二元酸可以分步滴定，即形成两个突跃，可分别选用指示剂指示终点。 (1) 且 (2) Ka1/Ka2≥105 二元酸第一级离解的H+可被滴定,第二级离解的H+不能滴定，按第一计量点pH突跃选择指示剂。 但 (3) Ka1/Ka2 10-5 二元酸不能分步滴定，只有一个计量点，产物为A2-。 但 Ka1/Ka2 10-5 (4) 第一级离解的H+也不能被滴定。 对于多元碱的分步滴定可行性判据与多元酸相类似。 二、多元酸滴定 对于多元酸碱滴定曲线计算是比较复杂的,因此在实际工作中,通常只计算其计量点时的pH,以便选择指示剂。 例1：0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/L H2C2O4 解：已知：Ka1=5.9 10-2， Ka2＝6.4 10-5 Ka1/Ka2=5.9 10-2/6.4 10-5〈105 所以 H2C2O4的两个H+可被准确滴定，但不能分步滴定，只可一步滴定到C2O42-。 计量点时pH计算： 可用计算一元弱碱pH最简式 pOH=5.64，pH=8.36 应选择酚酞作指示剂。 例2:用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/LH3PO4 解：已知H3PO4 说明H3PO4的第一级和第二级离解出的H+能准确滴定，而且还可以被分步滴定，可形成两个滴定突跃，但第三级离解的H+不能直接准确滴定。 下面讨论NaOH滴定H3PO4的两个化学计量点时 的pH和指示剂的选择。 第一化学计量点：产物是NaH2PO4 由计算两性物质pH的近似式 pH=4.70 选甲基橙（3.1～4.4），终点黄色； 甲基红（4.4～6.2），终点橙色。 第二化学计量点：产物Na2HPO4 由计算两性物质pH的近似式 pH=9.68 可选用酚酞作指示剂。 例3:　用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/L柠檬酸 　　 A．可以滴定到H２A-终点　　　　　　 B．可以滴定到HA２-终点 C．可以滴定到A３－终点　　　　　　　 D.　都不能准确滴定 例４：用0.1mol/LNaOH滴定 H2B(Ka1=10-3, Ka2=10-9)时，可选用_____作指示剂。 三、多元碱的滴定 例如：用0.10mol/LHCl滴定20.00mL 0.10mol/L Na2CO3 解：反应分两步进行 严格讲，不能分步滴定，若允许误差放宽到1％， 可认为尚能分步准确滴定。 第一计量点时：产物为HCO3- pOH＝5.68， pH＝8.32 可选用酚酞作指示剂 第二计量点时：产物为H2CO3, 其饱和溶液的浓度约为0.04mol/L pH=3.89 选用甲基橙作指示剂。 滴定过程中由于溶液中CO2过多，酸度增大， 致使终点提前，因此滴定到快到化学计量点 时，应剧烈摇动溶液，加快H2CO3的分解，或 加热除去过量CO2，冷却后再滴定。 例５：滴定0.2mol/LNaHA(H2A Ka1=10-7, Ka2=10-10), 可选用的滴定剂_______, 可选用的指示剂_______。 ＊四、滴定误差 　对于多元酸碱的滴定误差，关键仍然是抓住 质子条件。 例如：0.1mol/LNaOH滴定20.00ml 0.1mol/L H3PO4 第一计量点时：产物