仪器分析大题考题.docx

试以PH玻璃电极为例简述膜电位的形成机理 玻璃电极的玻璃膜进入水溶液中，形成一层很薄的溶胀的 硅酸层，其中Si与0构成的骨架是带负电荷的，与此抗衡的离子是碱 金属离子M+，当玻璃膜与水溶液接触时，其中 M+为氢离子所交换，因为 硅酸结构与氢离子所结合的键的强度远大于 M+的强 度，因而膜表面的点位几乎全为氢离子所占据而形成三 SQ-H+，膜内表面与内部溶液接触时，同样形成水化层。但若内部溶液 与外部溶液的ph不同，则将影响三SiO-H+的解离平衡。故在膜内外的固 一液界面上由于电荷分布不同而形成二界面电位，这 样就使跨越膜的两侧具有一定的电位差，这个电位差就称为膜电位。 何为化学抑制型离子色谱和非抑制型离子色谱？试述它们的基本原理 在离子色谱中检测器为电导检测器，以电解质溶液作为流动相，为了消除强电解质背景对电导检测器的干扰，通常除了分析柱外，还 增加一根抑制柱，这种双柱型离子色谱法称为化学抑制型离子色谱法 . 但是如果选用低电导的流动相(如1xi0-4~ 5 X10-4M的苯甲酸盐或邻苯二甲酸盐)，则由于背景电导较低，不干扰样品的检测，这时 候不必加抑制柱，只使用分析柱，称为非抑制型离子色谱法. 空心阴极灯为什么能发射锐线光源?例如为了分离阴离子，常使用NaOH溶液为流动相，钠离子的干扰非常严重，这时可在分析柱后加一根抑制柱，其中装填高容量H+ 型阳离子交换树脂，通过离子交换，使NaOH转化为电导值很小的H20,从而消除了背景电导的影响. 空心阴极灯为什么能发射锐线光源? 锐线光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线中心频率一致。 空心阴极灯：管内充有少量惰气： Ne或Ar气体压力(通常为2?3mmHg)压力很小，所以产生压力变宽小；灯温度低，产生热 变宽小；溅射基态原子数目少，自吸变宽小；所以发射待测元素的特征谱线窄。 8-背景嗫收和基休效应都芍试萍的基体有关『试分析它们的不同立处. 解：基淖效应是指试样在转療、葆发过程中任何初理園套的变化对测定的 干扰效应u背量吸收主要指基体元素和盐分的粒予对光的吸收或散射，而 基体散应则主要是由于这些成分在火焰中韓笈或高解时需要消桎大■的热 量而影响嫌子化效車，以及试液的黏SL表面张力.雾化效率尊阂素的影 浓差极化：由于电解时在电极表面浓度的差异而引起的极化现象。 *极谱电解过程产竺扩散电流，最后达到极限电流，必须使工作 电极产生浓差极化*并虽后达到完全浓差极化.囲此实验中采 用了小而积的滴汞电极，使其成为完全极化电极，另 支则为 大面积的饱和用汞电极，始终保持完全去极化电极。为了使电 解电流完全受到扩散速度的影响，因此电解过程中，应保持电 解液静止，同时消除其它干扰电流的影响. *耍产生完全浓差极化，必要的条件是’ (I )工作电极的表而积要足够小，这样电流密度才会 大，C合才易于趋于零； (2 )被测物质浓度要稀’才易于使CS T 0 ； (3)溶液要静止，才能在电极周围建立稳定的扩散层. 范 库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流 效率是库仑分析发关键问题？在库仑分析中用什么 方法保证电流效率达到100%? LOGC 1 ?粮据液-液色谱法容量因子和保留值的定义，请推导容量因子斤与保留值4 的关系式 （推导过程请指出各参数的物理意义）? （1）容量因子：k = rnjrn^ （2）滞留因子： (3) L L ???〃==心== 叫 u （4） Zi= tdt+i） 其中：（1）码 僱分别为组分在固定相（s）,流动相（m）中的质量；（2）匚、 U分别 为组分.载气的平均线速度；（3）L为柱长? 1.根揭液-液色谱法容童因子和保留值的定义*请推导容量因子才与保留值h 的关系式 ｛推导过程请指出各参數的物理意义L (1)容量因子；东=齢他 (2)滞留因子： 生— 1 (3) u tA k + I (4 ) o- r?(/+l) 其中：(1 )叭 朋分别为组分在固定相(s),流动相(时中的质量；(2 ) u . - 为组分、载气的平均线速度 3 L为柱长。 瓠用库仑滝宦怯测定K￡bO-纯哎.试回答：(1)可采用哪种辅助电解质？电极反应是什 处⑴ 矗定的化学反应是什么！(孙采用什么措龍便电流玻率达100%?心)若用电 也去指示终占*便用的描示电枫和莠比电丐是什么？ *〉将6.13哄K】「i*卜濬于酸件瀋液 中* ffiMO O mA的恒电流20 min才达到养点，试计當? 輪 T) XH」F館0“ H；SOt (该做冃井不詔出同学们斫学.化学分萨恭学过用K;cf;o.在酿 性介质中滴定F』，该题目显然是利用电解反应生底槁定剂 阳亠)阴极反应：F』y=Fg? PS极居应；HjO+e-1 2O.-3H (2) Cr2or 十6F^x +14H = 2Crs+ + 6Fes- +7H,O 〔加