《液态混合物和溶液-物理化学-课件-05》.pptVIP

液态混合物和溶液-物理化学-课件-05;以物态分;混合物（mixture）;§4.1 液态混合物及溶液组成的表示方法;B的质量浓度：;B的摩尔分数：;§4.2 拉乌尔定律和享利定律;2、计算XA所依据的液相溶剂分子必须与平衡气相中的溶剂分子有相同分子结构;其它形式的拉乌尔定律：;二、亨利定律－溶质的气液平衡规律;三、拉乌尔定律与亨利定律的应用;解：MA=78.0g.mol-1, mB=1.52g，mA=100g, pA=9825Pa;利用亨利定律求难溶气体的溶解度;解 (2) ：PB=PyB=101325Pa×0.21=21278Pa;计算挥发性溶质在平衡气相的组成：例4－5;例、20℃下HCl(B)溶于苯(A)达平衡。当气相中HCl分压为101.325kPa时，溶液中HCl的摩尔分数为0.0425。已知20℃ 苯的饱和蒸汽压为10.011kPa。求20℃ 时HCl与苯蒸气的总压为101.325kPa时，苯中溶解HCl的摩尔分数。 解：;§4.3 偏摩尔量;1mol C2H5OH（l）+ 1mol C2H5OH（l） Vm*乙醇 = 58.35 cm3·mol-1 V*= nVm*乙醇 = 116.70 cm3 ;58.35 cm3;偏摩尔量;ZB称为组分B的偏摩尔量(VB、 UB、 SB、 GB、等)。 ;关于偏摩尔量的几点注意：;1、集合公式;写成一般式有：; 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均会改变。;Gibbs-Duhem公式说明偏摩尔量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏摩尔量的变化中求得。;表明：dZA与dZB方向相反，此消彼长的相互制约关系。 ;3、同一组分的各偏摩尔量间的关系： 广义地说：于摩尔量间成立的关系，同样存在于偏摩尔量间。 例如：;例：25℃时，X（甲醇）＝0.400的甲醇水溶液，如果向大量的此种溶液中加入1mol水，溶液的体积增加了17.35cm3,加入1mol甲醇，溶液体积增加39.01cm3，计算将0.4mol甲醇和0.6mol的水混合，溶液的体积应为多少？混合过程体积变化多少？已知25℃ρ（甲醇）=0.7911g.cm-3,ρ(H2O)=0.9971g.cm-3;§4.4 液态混合物与溶液组分的化学势;一、理想液态混合物中任一组分的化学势;当p p?时，;理想液态混合物的混合性质;混合过程为熵增大的过程。即ΔmixS0;二、理想稀溶液中组分的化学势;Henry定律;37;（2）溶质组成用bB表示时溶质B的化学势;39;(3)溶质组成用[%B]表示时溶质B的化学势;三、真实液态混合物中组分B的化学势;对于真实溶液中的溶质B;§4.5、液态混合物和溶液的相平衡;结论： 一定温度下达液气平衡时，蒸气压较大的组分在气相富集，蒸气压较小的组分在液相富集。 或一定外压下达液气平衡时，沸点较低的组分在气相富集，沸点较高的组分在液相富集。 为分馏及精馏的理论依据。; 稀溶液的依数性——性质只与浓度有关，与溶质本质无关。 1、蒸气压下降 2、沸点升高 3、凝固点下降 4、分配定律 5、西弗特定律; 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。;实验表明：溶有非挥发性溶质的稀溶液，沸点较纯溶剂有所升高，且其升高值与溶质浓度成正比，而与溶质种类无关。 即：;Kf称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位：K?mol?kg–1; 沸点升高及凝固点降低的应用意义： ⑴ 考查液体纯度，测量杂质含量； ⑵ 测定溶质分子量：bB＝nB/mA=mB / MG,B mA ； ⑶ 利用凝固点降低，制造冰－盐浴(氯化钙－冰的混合物，凝固点可达－55℃)、防冻液、低熔点合金等； (4) 利用沸点升高，可制造热盐浴(NaOH、NaNO2的水溶液的加热温度可达140℃以上)；;例如：在互不相溶的H2O -CCl4中加入I2，实验发现：在I2量不很大时，一定温度下：;因溶质在气液两相存在形态不同，所以亨利定律不适用;第四章小节;理想稀溶液中溶质的化学势;第四章练习题