第01章溶胶-凝胶原理及技术(前沿).pptVIP

溶胶 - 凝胶法： 研究的主要是胶体分散体系的 一些物化性能。 胶体分散体系 ：是指分散相的大小在 1nm~100nm 之间的分散体系。 在此范围内的粒子，具有 特殊的物理化学性质 。 分散相 的粒子可以是 气体、液体或固体 ，比较 重要的是 固体 分散在液体中的胶体分散体系— — 溶胶 （ sol ）。 9. 溶胶 - 凝胶技术： 是一种由金属有机化合 物、金属无机化合物或上述两者混合物经 过水解缩聚过程，逐渐凝胶化及相应的后 处理，而获得氧化物或其它化合物的新工 艺。 流程： 利用液体化学试剂 ( 或将粉末溶于溶剂 ) 为原料 ( 高化学活性的含材料成分的化合物前驱 体 ) →在液相下将这些原料均匀混合 →进行一 系列的水解、缩合 ( 缩聚 ) 的化学反应→ 在溶液 中形成稳定的透明溶胶液体系 →溶胶经过陈化 → 胶粒间缓慢聚合，形成以前驱体为骨架的三 维聚合物或者是颗粒空间网络，网络中其间充 满失去流动性的溶剂，形成凝胶→ 凝胶再经过 干燥，脱去其间溶剂而成为一种多孔空间结构 的干凝胶或气凝胶 →最后，经过烧结固化制备 所需材料。 1846 年 J.J.Ebelmen 首先开展这方面的研究工 作， 20 世纪 30 年代 W.Geffcken 利用金属醇盐水 解和胶凝化制备出了氧化物薄膜，从而证实了 这种方法的可行性，但直到 1971 年德国联邦学 者 H.Dislich 利用 Sol-Gel 法成功制备出多组分 玻璃之后， Sol-Gel 法才引起科学界的广泛关 注，并得到迅速发展。从 80 年代初期， Sol- Gel 法开始被广泛应用于铁电材料、超导材料、 冶金粉末、陶瓷材料、薄膜的制备及其它材料 的制备等。· 二、 溶胶一凝胶法起源 古代中国人做豆腐可能是最早的且卓有成效地应 用 Sol-Gel 技术之一。 溶胶一凝胶法起源于十八世纪，但由于干燥时间 太长而没有引起人们的兴趣。 现代溶胶 - 凝胶技术的研究始于 19 世纪中叶，利用 溶胶和凝胶制备单组分化合物。由于用此法制备 玻璃所需的温度比传统的高温熔化法低得多，故 又称为玻璃的低温合成法。（ 1846 年， J.J.Ebelmen 发现 SiCl4 与乙醇混合后在湿空气中 水解并形成了凝胶，制备了单一氧化物 (SiO2) ， 但未引起注意。 ） 七十年代初 德国科学家报道了通过金属 醉盐水解得到溶胶，经过凝胶化得到多组分 的凝胶，引起了材料科学界的极大兴趣．这 被认为是溶胶 — 凝胶技术的真正开端．现代 溶胶 — 凝胶技术的发展在于，得到凝胶材料 干燥时间是以天来计算，而不象从前那样以 年计算。 三、溶胶 - 凝胶法的应用领域 溶胶凝胶技术目前已经广泛应用 于电子、复合材料、生物、陶瓷、光 学、电磁学、热学、化学以及环境处 理等各个科学技术领域和材料科学的 诸多领域。 1 、材料学方面的应用 (1) 高性能粒子探测器 (2) 隔热材料 (3) 声阻抗藕合材料 (4) 电介质材料 (5) 有机 / 无机杂化材料 (6) 金属陶瓷涂层耐蚀材料 (7) 纳米级氧化物薄膜材料 (8) 橡胶工业的应用 (9) 在生物材料方面的应用 溶胶－凝胶法的应用 纳米颗粒 纤维 前驱体 溶胶 湿凝胶 气凝胶 多孔材料 涂层、薄膜 干凝胶 致密块体 溶胶－凝胶法应用（ 1 ） — 铝胶制备及化学机理 ? boehmite 溶胶 ? 将 1M 仲丁醇铝的仲丁醇溶液滴入温度高于 80 ℃的去离 子水中进行水解，生成 boehmite 沉淀，加入适量 1.6M HNO 3 ，使沉淀胶溶，经老化形成稳定的溶胶 溶胶－凝胶法应用（ 2 ） — 铝胶制备及化学机理 铝盐溶液中，铝离子呈水合状态，即 [Al(H 2 O) 6 ] 3+ 。由于 铝离子的正电荷与配位水分子中氢离子相斥，使氢离子 释放出来 — 水解反应 [Al(H 2 O) 6 ] 3+ = [Al(OH)(H 2 O) 5 ] 2+ + H + [Al(OH)(H 2 O) 5 ] 2+ = [Al(OH) 2 (H 2 O) 4 ] + + H + [Al(OH) 2 (H 2 O) 4 ] + = [Al(OH) 3 (H 2 O) 3 ] 0 + H + 溶液的 Ph 值升高，水解程度增大 溶胶－凝胶法应用（ 3 ） —