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电解液的组成与作用—电解质 电解质材料：LiAsF6、LiPF6、LiBF4、R4NBF4、R4NPF6 优点： 比能量大（为常规电池的2－3倍） 自放电小（每月小于12%）、 循环寿命长（可达1000次全充放寿命）、 充放电快（2小时快速充电能力）、 优良的高低温放电性能（可在-20℃－＋6 O℃条件下工作） 无记忆效应和较好的安全性 缺点： 安全性方面需要进一步改进 电解液的组成与作用—电解质 电解质锂盐：LiClO4、LiBF4、LiASF6、LiPF6、LiCF3SO3和LiN(SO2CF3)2 电解质锂盐的要求 易溶于有机溶剂，易于解离，以保证电解液有较好的电导率； 具有较好的电化学稳定性和化学稳定性； 环境友好性，分解产物对环境影响较小； 易于制备和纯化，价格较便宜。 电解液的组成与作用—电解质 几种锂盐的比较 LiClO4：具有适当的电导率、热稳定性和耐氧化稳定性，本身是一种强氧化剂，在有机电解液体系中可能会引起安全问题 LiBF4：热稳定性差、易于水解、电导率低，在低温型锂二次电池中作为电解质，性能优于六氟磷酸锂 LiAsF6：在已知锂盐的电解液体系中具有最好的循环效率、较好的热稳定性和几乎最高的电导率，然而AsⅤ还原产物具有潜在的致癌作用 LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2：热稳定性好，不易水解，电导率低，对铝集流体有腐蚀作用。 LiPF6：较好的电导率、突出的化学和电化学稳定性，缺点是热稳定性稍差且易于水解，目前已得到广泛的商业化应用。 电解液的组成与作用—电解质 几种锂盐在溶剂体系中的特性变化规律 氧化稳定性（在EC/DMC中） LiPF6 LiClO4LiBF4LiAsF6LiN(SO2CF3)2LiCF3SO3 电导率变化（在EC/DMC中） LiASF6≈LiPF6LiClO4≈LiN(SO2CF3)2LiBF4LiCF3SO3 热稳定性：LiCF3SO3LiN(SO2CF3)2 LiASF6LiBF4LiPF6 离子间缔合作用：LiCF3SO3 LiBF4 LiClO4LiPF6 LiN(SO2CF3)2 LiASF6（在PC或EC基电解液中） 功能性电解液研究 功能性电解液的研究（高温、低温、防过充、阻燃、动力型） 新溶剂体系的研究 添加剂的研究 锂盐的研究 功能性电解液研究 高温型电解液 溶剂：高沸点高闪点溶剂，如MPC、DPC、PC、链状含氟醚、氟代酰胺、有机硅烷等 添加剂：成膜添加剂、稳定剂、阻燃剂 锂盐：LiBOB、LiPF6 功能性电解液研究 低温型电解液 溶剂：低熔点溶剂，如MPC、PC、DEC、EMC、FA、EA、PA、BA、EP、EB等 添加剂：提高电导率的添加剂 锂盐：LiBF4、LiBOB、LiPF6的混合物 功能性电解液研究 防过充型电解液 溶剂：高沸点高闪点溶剂，如EC、MPC、PC、DEC、EMC等 添加剂：阻燃剂、防过充添加剂联苯、苯甲醚 锂盐：LiBF4、LiBOB、LiPF6、LiTFSI（全氟甲基磺酰胺） 功能性电解液研究 阻燃型电解液 溶剂：高沸点高闪点溶剂，如EC、MPC、PC、DEC、EMC、含氟溶剂、长链醚、大分子硅烷 添加剂：阻燃添加剂（磷酸酯、亚磷酸酯、磷腈） 锂盐：LiPF6 锂离子电池电解液知识 锂离子电池电解液知识 锂离子电池的结构与原理 电解液的几个理论问题 电解液的组成与作用 功能性电解液研究 锂离子电池的结构与原理 二次锂离子电池的结构 锂离子电池的结构与原理 二次锂离子电池的主要组成部分 正极 负极 隔膜 电解质 外壳以及外电路 锂离子电池的结构与原理 二次锂离子电池原理图 锂离子电池的结构与原理 典型的锂二次电池放电曲线图 电解液的几个理论问题 电导率是电解液的特性表征参数之一，决定了电池的内阻和倍率特性，可以表示为： 其中Zi 、Ci分别为离子的电荷数和摩尔浓度 F为法拉第常数 η为电解液的粘度 ri为i离子的溶剂化半径 从上式可以看出电解质锂盐的浓度和电解液的粘度是影响电解液电导率的两个重要因素 电解液的几个理论问题 锂盐溶解过程对有机电解液电导率的影响 有机溶剂对离子溶剂化作用越强，锂盐在有机溶剂中的溶解度越大。 有机溶剂如EC、PC、DEC和DMC等都是阳离子接受体，直接影响阳离子的溶剂化过程。一些阴离子接受体的硼基化合物能够和阴离子形成配位作用，从而使锂盐阴离子发生强烈的溶剂化，只需添加少量就能明显提高锂盐的溶解度和电解液的电导率。 电解液的几个理论问题 介电常数对电解液电导率的影响 溶剂的介电常数越大，离子溶剂化程度愈深，阴阳离子之间的距离就越大。 加入可与锂离子形成螯合物的溶剂如DME或冠醚类化合物，实现电解质锂盐阴阳离子对的有效分离，可极大地提高阴阳离子间的距离，提高锂盐在电解