《高等有机化工工艺学- 酰胺的合成方法》.pptVIP

二、羰基化合物与叠氮酸作用(schmidt重排 在酸催化下，酮与叠氮酸于室温下反应，可生成N-烃基取代酰胺。叠氮酸可由叠氮化钠与浓硫酸在氯仿或苯中反应制得；亦可将叠氮化钠直接加到酮与硫酸的混合物中生成。它在反应机理上与Backmann重排类似 在三氯乙酸存在下，苯乙酮与叠氮化钠于60℃反应，优先生成乙酰苯胺 除叠氮酸外，烷基叠氮化合物与酮或分子内有叠氮基的酮，在lewis酸(如三氟乙酐、三氯化铝、氯化亚锡、四氯化钛等)的催化下，均可发生重排反应，生成相应的酰胺。 三、重氮酮的氨解重排(Arndt十Eistert)反应 重氮酮水解可以合成羧酸；醇解可以合成酯，若将重氯酮进行氨解，则生成比原来酰卤增加一个碳原子的酰胺。 该反应通常可使用氧化银、硝酸银作为催化剂。 若用苯胺代替氨则生成N-苯基取代酰胺。 高等有机化工工艺学- 酰胺的合成方法 将氨气通人到加热至185℃的丁酸中，以84％的产率生成丁酰胺 采用化学脱水剂亦可移去反应生成的水。 五氧化二磷、三氯氧磷、三氯化磷等含磷化合物均为应用较早的脱水剂。 此外，三苯基磷—多卤代甲烷、三苯基磷—NBS、三苯基磷—二硫化合物、三苯基磷—硫酰胺、三苯基磷-六氯丙酮、二苯氧基磷酰氯[(PhO)2POCl、亚磷酸酯-苯并