含硫磷与砷有机化合物.ppt

第一节含硫有机化合物 8 含硫和含氧化合物对照: 电子构型:O1s2s2p4Sls2s2p3s23 R-OH OH R-O-R H(R) R-0-0-R 醇 酚 醛(酮) 过氧化物 R-SH SH RS-R R-SH(R) R-S-S-RS 硫醇 硫酚 硫醚 硫醛(硫酮) 过硫化物 (thiols)(thiophenols) (sulfides) [thioaldehyde(thione)](disulfides) R-C-OH SH 硫羰酸 硫羟酸  第一节含硫有机化合物 8 含硫有机化合物是一类重要化合物,如青 霉素、磺胺类药物、维生素B1以及辅酶A 等,都是含硫有机物。这些化合物在治疗 疾病、维持生命健康和物质代谢中起着重 要的作用。本节主要讨论硫醇和硫醚以及 与医药有关的含硫化合物。  、硫醇和硫醚的结构和命名 ROH分子中O被S替代的化合物叫硫醇。ArOH分 子中O被S替代的化合物叫硫酚。 ROH ArOH RSH ArSH 官能团:—SH(巯基) 醇 酚 硫醇 硫酚 在相应的“醇”或“酚”前面加“硫” 例: CHachoChosh CH=CHCH,SH CH,SH 丙硫醇 烯丙硫醇 苯甲硫醇 苯硫酚  、硫醇和硫醚的物理性质 8 低级硫醇特臭,奇臭,可用作煤气泄漏提示剂、葱 蒜味调香剂;水中溶解度、沸点均低于相应的醇 (RSH无分子间氢键!) 例 化合物 CH3SH CH3OH C6F14 SH C6 HsOH C2HSSH C2H5OH 沸点咒℃ 1814 溶解度 100mL  、硫醇的化学性质 8 1.硫醇的酸性 硫醇、硫酚的酸性比醇和酚的酸性要强 RSH的pKac1l,ROH的pKa18 2RSH+HgO→(RS2Hg(白色)+HQO 2RSH+( CHCOO2Pb→(RS)2Pb(黄色)+2 CH COOH n应用:作为重金属中毒的解毒剂 CH,,+H+ CH-CH-CH OH SHSH OH Hg  1.硫醇的酸性 8 医学上的几种重金属解毒剂: CH,-CH-CH CH-CH-CH NaooC-CH-CH-COoNa SH SH OH SH SH SO3Na SHSH 二巯基丙醇(BAL)二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 重金属解毒剂作用机理: 活性酶 中毒酶 CH-SH SH Hg+CH-SH→E CHySO3 Na CHSO Na 活性酶经尿排出  、硫醇的化学性质 8 2.硫醇的氧化 RSH比ROH易被氧化! A.在缓和的氧化剂存在下,硫醇可被氧化生成二硫化合物 ( disulfide)。 2RSH H02-r-s-sR+ Ho 2RSH 2Naoh +h-yR-SSR+ 2NaI +2H,O 二硫化合物 在蛋白质中,二硫键对保持蛋白质分子特殊空间结构具有重要 意义。在生物体内,巯基与二硫键之间的氧化还原作用,是 个非常重要的生理过程。 CH,-CHCOOH 2 CH2CHCOOH OI SH NH CH,· CHCOOF NH?  、硫醇的化学性质 8 2硫醇的氧化 B.强氧化剂(浓HNo3、发烟HNo3、KMh04氧化 0 HNO RSH+CHNQ3—R-S-0H R-s-OH Nac lor Na, CO3 R-S-ONa6口妇囗 CH-CH + Naso—-2 CH-CH  3.硫醇的酯化 8 RC-oh RsH RC-SR+ H,o 生物体内重要的硫醇酯是乙酰辅酶A(酰基转移酶的辅 酶)泛酸的衍生物。 CH3 CH2-C-CH-C-NHCHCH2COOH OH CH3 OH (泛酸) N-(3,3-二甲基2,4-二羟基丁酰)-3-氨基丙酸  3.硫醇的酯化 8 辅酶( coenzyme)A的结构式: CH3 HSCHCH2NHC-CHCH2.NH-C-CH-C-CH20-P-O-P-O-CH2 OH CHA OH OH β-氨基乙硫醇 泛酸 焦磷酸 H 辅酶A的缩写: HSCOA OH 腺苷-3·-磷酸 乙酰辅酶A的生成: CH3C-OH HSCoA CH3C-SCOA +H2O 辅酶A 乙酰辅酶A