第七章 化学反应动力学 课件.doc

第七章 化学反应动力学 一。基本要求 １。掌握化学动力学中得一些基本概念,如速率得定义、反应级数、速率系数、基元反应、质量作用定律与反应机理等。 2。掌握具有简单级数反应得共同特点,特别就是一级反应与a = b得二级反应得特点。学会利用实验数据判断反应得级数,能熟练地利用速率方程计算速率系数与半衰期等。 3.了解温度对反应速率得影响,掌握Aｒrｈeniｕｓ经验式得４种表达形式,学会运用Aｒrｈｅnｉus经验式计算反应得活化能。 ４.掌握典型得对峙、平行、连续与链反应等复杂反应得特点,学会用合理得近似方法(速控步法、稳态近似与平衡假设),从反应机理推导速率方程。学会从表观速率系数获得表观活化能与基元反应活化能之间得关系。 5.了解碰撞理论与过渡态理论得基本内容,会利用两个理论来计算一些简单反应得速率系数,掌握活化能与阈能之间得关系。了解碰撞理论与过渡态理论得优缺点。 6。了解催化反应中得一些基本概念,了解酶催化反应得特点与催化剂之所以能改变反应速率得本质。 7.了解光化学反应得基本定律、光化学平衡与热化学平衡得区别,了解光敏剂、量子产率与化学发光等光化反应得一些基本概念。 二、把握学习要点得建议 化学动力学得基本原理与热力学不同,它没有以定律得形式出现,而就是表现为一种经验规律,反应得速率方程要靠实验来测定。又由于测定得实验条件限制,同一个反应用不同得方法测定,可能会得到不同得速率方程,所以使得反应速率方程有许多不同得形式,使动力学得处理变得比较复杂。反应级数就是用幂函数型得动力学方程得指数与来表示得、由于动力学方程既有幂函数型,又有非幂函数型,所以对于幂函数型得动力学方程,反应级数可能有整数(包括正数、负数与零)、分数(包括正分数与负分数)或小数之分。对于非幂函数型得动力学方程,就无法用简单得数字来表现其级数。对于初学者,要求能掌握具有简单级数得反应,主要就是一级反应、a =　b得二级反应与零级反应得动力学处理方法及其特点。 动力学得一般处理方法就是:对照反应得计量方程,(1)先写出起始(t =　0)与某一时刻(t = t)时,反应物与生成物得浓度;(2)写出速率方程得微分形式;(３)对速率方程进行不定积分,找出反应物(或生成物)得浓度与时间之间得线性关系;(4)对速率方程进行定积分,找出反应物(或生成物)浓度、时间与速率系数之间得定量关系。这样,就可以从实验测定得已知量求出未知量;(5)找出半衰期与反应物浓度之间得关系;(6)总结该反应得特点。主要掌握零级反应、一级反应与a ＝ b得二级反应得特点、 确定反应级数得方法通常有4种,即积分法、微分法、半衰期法与改变反应物得比例得方法。但微分法由于需要多次作图,所以适合于在科学研究中使用。而改变反应物比例得方法就是建筑在前面方法得基础上,仅仅就是利用准级数得特点把两个未知级数分别进行确定而已。所以,通常用得最多得就是积分法(也称为尝试法),适合于确定整级数得反应,其次就是半衰期法,适合于确定除一级反应以外得其她级数反应。确定反应级数归根结底就是要熟练掌握具有简单级数反应得特点,如速率系数得单位、浓度与时间得线性关系、半衰期得特点等,只要发现有一个特点符合某反应级数,就可以确定其反应级数、 基元反应一定具有简单得反应级数,从基元反应得反应式就可知道其反应级数。基元反应通常就是一级或二级,少数就是三级,基元反应不可能就是零级、分数级数或负级数。从基元反应得反应方程式,根据质量作用定律,就可以写出它得速率方程、值得注意得就是具有简单级数得反应不一定就是基元反应,这一点不能混淆。 典型得复杂反应就是由两个或两个以上得基元反应组成得,所以速率系数不止一个,用一个定积分式无法确定两个速率系数,要从复杂反应得特点,找出两个速率系数之间得关系,才能分别计算两个速率系数得值。 Arｒhｅnius经验式表明了温度对反应速率影响得程度,使用该公式时得温度区间不能太大,因为只有在温度温度区间不太大时,才能像Aｒrhenius那样把活化能瞧作为与温度无关得常数。Arrhｅnius经验式有若干种表达形式,各有各得用途。从微分式,很容易瞧出在速率系数随温度得变化率中,活化能得大小所起得作用,升高相同得温度,活化能高得反应其速率系数增加得比例就多、从不定积分式,可以瞧出与之间得线性关系,从直线得斜率可以求出反应得活化能,这就是科研中常用得求活化能得方法,因为作图得过程就就是求活化能平均值得过程。从Ａrrhｅniuｓ公式得定积分式,可以根据两个温度下得速率系数求反应得活化能,这样显然要比作图法简单,但可能引入得误差也大、利用定积分式,还可以在已知活化能时,从一个温度下得速率系数,计算另一个温度下得速率系数,所以这个公式在做习题或考试时用得较多。从Aｒrheniｕｓ公式得指数式,可以一目了然地瞧出在指数项上得活化