第二章节化学平衡ChemicalEquilibrium.pptVIP

三、与“平衡常数”有关的计算（续） 与平衡常数有关的其他计算： 求平衡常数值， 已知K ，求某反应物或产物平衡浓度。 3-2 反应的自由能变化与平衡常数的关系 △G （△G ?）判断反应方向？ △G ? 与 K 互相关系？ 3-2 反应的自由能变化与平衡常数的关系 一、Van’t Hoff化学反应等温式 （一）推导： 封闭体系、等温、不做非体积功： 任意状态的1mol气体的Gibbs自由能为： G = G ? + RT ln(p/p ?) ? mol气体的Gibbs自由能为： ? G = ? G ? + ? RT ln(p/p ?) 设一理想气体的反应为： a A(g) + b B(g) = d D(g) + e E(g) 一、Van’t Hoff化学反应等温式（续） 反应的Gibbs自由能变为： △rG m = ∑?i G i ?i 是方程式计量系数， 对产物取正值，对反应物取负值。 对于气相反应：a A(g) + b B(g) = d D(g) + e E(g) △G = [eGE ? + eRT ln(pE /p ?)] + [dGD ? + dRT ln(pD /p ?)] - [aGA ? + aRT ln(pA /p ?)] - [bGB ? + bRT ln(pB /p ?)] 一、Van’t Hoff化学反应等温式（续） △G = △G ?+ RT ln[(pE /p ?)e(pD/p ?)d/ (pA/p ?)a(pB /p ?)b] = △G ?+ RT ln[(pE r)e(pD r)d/ (pA r)a(pBr)b] 定义任意状态的相对分压商 Qp r = [(pE r)e(pD r)d/ (pA r)a(pBr)b] Van’t Hoff化学反应等温式: △G = △G ? + RT lnQp r (封闭体系、等温、不做非体积功) 热力学第二个最重要的公式（第一个是吉一赫方程）， 它表明了任意状态的△G 与△G ?和T 的关系， 提供了任意状态下判断反应自发性的依据。 一、Van’t Hoff化学反应等温式（续） 平衡状态: △G = 0, Qp r = K r △G ? = - RT ln K r （△G ? ? K r） 而 △G ? = ∑?i △fG i? （二）Van’t Hoff等温式的应用 把△G ? = - RT ln K r 代入 △G = △G ? + RT lnQp r 得：△G = - RT ln K r + RT lnQp r △G = RT ln（Qp r /K r ） 一、Van’t Hoff化学反应等温式（续） △G = RT ln（Qp r /K r ） △G Qp r 与K r关系 反应自发性 0 Qp r = K r 平衡状态 ＜ 0 Qp r ＜ K r 正反应自发 ＞0 Qp r ＞ K r 逆反应自发 例1.已知下列反应在713K的Kcr = Kpr =50.3。 H2(g) + I2(g) = 2 HI (g) 求下列条件下，反应自发的方向。 一、Van’t Hoff化学反应等温式（续） H2(g) + I2(g) = 2 HI (g) K = 50.3 No. (H2) /mol.L-1 (I2) /mol.L-1 (HI) /mol.L-1 Q = (HI)2 / (H2) (I2) Q与 K比较 自发方向 1 1.00 1.00 1.00 1.00 Q ? K ? 2 1.00 1.00 0.001 1.0?10-6 Q ? K ? 3 0.22 0.22 1.56 50.3 Q =K 平衡 4 0.22 0.22 2.56 135 Q ? K ? 二、多重平衡原理 1. 2个方程式相加， 则： △G ? = △G ?1 +△G ?2 把△G ? = - RT ln K 代入: K = K1 ? K2 2. 2个方