chap硝基化合物及胺.pptVIP

2、烷基化反应: 氮原子上氢为烷基取代，烷基化试剂可以是卤代烷（伯卤代烷）和醇。 这部分在胺的制法讲过，用卤代烷作烷基化试剂，不易停在仲胺或叔胺，得到仲胺、叔胺和季銨盐的混合物。 3、酰基化反应：酰基化试剂：羧酸、酰卤、酸酐，伯胺和仲胺发生。 4、磺酰化反应：三类胺与对甲基苯磺酰氯在氢氧化钠水溶液中反应不同，用于分离三类胺。 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应。常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯 兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺 15.8.5与亚硝酸反应： 伯胺得混合物，无试剂价值 仲胺得到N-取代的亚硝基化合物，黄色油状物，酸性条件水解又得到仲胺，用于分离鉴别。 叔胺生成不稳定盐。 芳胺的化学性质; 1、碱性：苯胺碱性弱于氨，三类芳胺碱性强度顺序： NH3C6H5NH2(C6H5)2NH(C6H5)3N 三类芳胺碱性强度顺序与三类脂肪胺碱性强度顺序正好相反。用苯胺的共振杂化结构说明： 氨基的邻对位带部分负电荷，氮原子上带部分正电荷，苯环活化，氨基碱性降低 思考题：比较三种甲氧基苯胺的碱性强度。提示：用诱导效应和共轭效应解释 2、烷基化反应：与脂肪胺相同 3、磺酰化反应：与脂肪胺相同 4、酰基化反应：比脂肪胺重要，有三方面用处： 制酰基化产物；保护氨基；降低氨基的活性 5、与亚硝酸反应：三类胺不同： 生成重氮盐溶解 黄色油状物 绿色固体 此性质用于鉴别 15.8.8脂肪族伯胺和芳香族伯胺都生成异氰： 异氰具有恶臭味，用于鉴别伯胺 15.8.7芳环上亲电取代 380页 a、卤代，苯胺与溴水反应生成2，4，6－三溴苯胺，白色固体，很灵敏，用于检验。如果要求一溴代产物，需使苯环钝化，或低温CS2作溶剂 b、硝化:苯胺用混酸硝化得到间硝基苯胺，酸性条件氨基变为+NH3,是第二类定位基，要想得到对硝基苯胺或邻硝基苯胺，也是先酰基化，再硝化，然后水解，硝化时低温得对位产物，高温得到邻硝基苯胺。 C、磺化：苯胺硫酸盐加热1900C得到对氨基苯磺酸 8、氧化反应：苯胺易于氧化，产物复杂，其中伯胺和仲胺易氧化，叔胺不易氧化。 用对甲基苯胺制对氨基苯甲酸，得先酰基化，再氧化，然后水解去酰基。 15.9季銨盐、季铵碱 1、命名与制法： 命名：R4NX 季銨盐 R4NOH 季铵碱 （CH3)4NBr (CH3)3C6H5CH2NCl 溴化四甲铵 氯化三甲基苄基铵 （CH3)4NOH (CH3)3C6H5CH2NOH 氢氧化化四甲铵 氢氧化三甲基苄基铵 制法：叔胺烷基化得到季銨盐，季銨盐用湿氢氧 化银（AgOH)或KOHaq处理得到季铵碱 主要用途 1°表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。 2°动植物激素。 如： 矮壮素 乙酰胆碱  3°有机合成中的相转移催化剂。P382 含氮有机化合物， 这部分属于含氮有机化合物，后者包括硝基化合物、胺、重氮化合物、偶氮化合物。酰胺和氰虽然是含氮原子，但是它们是羧酸衍生物。 这章包括两节内容: 第一节: 硝基化合物 第二节： 胺 第一节 硝基化合物 一、硝基化合物的分类、结构和命名： 烃分子中的氢原子为硝基取代的衍生物为硝基化合物 根据烃的不同分类为：脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物 命名:硝基总是取代基，以相应烃为母体。 举例 对硝基甲苯 结构：实际是硝基结构，为共振杂化体结构 一般表示为 （由一个N=O和一个N→O配位键组成） 物理测试表明，两个N—O键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下： 共振结构式 §15.2硝基化合物的制备 1．烷烃的硝化： 2．亚硝酸盐的烃化 3.芳烃的硝化 与α-氯代羧酸 15.3 物理性质、光谱性质和用途 1 物理性质： 一元芳香硝基化合物是高沸点液体，多数是有机物的良好溶剂。 不溶于水，有毒。 二元和多元芳香硝基化合物为无色或黄色固体。 2 光谱性质： 硝基的IR光谱在1365-1335 cm-1，1550-1510 cm-1 处有吸收峰。 3 用途: 一元氯化硝基苯是橡胶，医药和染料工业的重要原料。 多元硝基化合物是炸药。 §15.4硝基化合物的化学性质 15.4.1酸性 例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2