(完整版)各类有机酸和无机的酸性性强弱.doc

酸性强弱与分子结构的关系 一、含氧酸的酸性与分子结构的关系 含氧酸的分子中，原子的排列顺序是 H—O—R，（有的含氧酸有配位键 H—O — R→ O）。含氧酸的酸性强弱主要取决于结构中的两个因素： 1．比较中心原子跟氧的化学键的极性和氢氧键的极性， 如果 R—O键的极性 越小，对于氢氧键来说极性就越大， 就越容易发生 H—O键的断裂，酸性就越强。我们知道，同周期元素中，随 R 的电荷数的增大，半径变得越小， R— O 键的极性就越小， R— O 间的引力加大，含氧酸的酸性就越强。因此， Si 、 P、 S、 Cl 的电荷数从 4 到 7，而原子半径减小，所以 H4SiO4、H3PO4、 H2SO4、HClO4的酸性依次增强。 2．含氧酸分子中未被氢化的氧原子数越多，含氧酸的酸性就越强。因为，未被氢化的氧原子数越多， 因氧的电负性大， 中心原子电向未被氢化的氧原子转 移，中心原子从 O—H键中吸引的电子也就越多， 更易离解出 H+。所以，酸性 HClO4> HClO3> HClO，因为 HClO4分子中有三个未被氢化的氧原子，而次氯酸分子中没有未被氢化的氧原子。 二、无氧酸的酸性强度 无氧酸的酸性强度是指氢化物水溶液的酸性强度。 同主族元素的氢化物水溶液的酸性自上而下增强。如酸性 HF<HCl<HBr<HI， H2O<H2S<H2Se<H2Te。同主族自左至右酸性增强，如 H2O<HF，H2S<HCl。那么又该如何理解？ 从热力学循环计算可知无氧酸的酸性强度。无氧酸 HX的离解过程分解为： HX电离过程的总能量可表示为： H ΔH D I ΔH Y ΔH 1 2 3 从以上分解可知， HX的电离程度主要与以下因素有关： ①离解能 D；②电子亲合能 Y；③阴离子水合能 ΔH 。 3 在 HF、HCl、HBr、 HI 分子中， HF分子的化学键极性最强，因此，离解能 D ΔH 特别大，说明吸热多，虽然 F 原子的电子亲合能 Y 和 F 离子水合能 3 也稍大，但总的热效应仍以离解能 D为主，因此， HF更难电离，酸性也在同类中最弱。 H2O与 HF、H2S与 HCl 的比较中，由于 X 原子的电子亲合能和离子水合能的影响大于离解能的影响， HF的离解能虽然比 H2O大，HCl 的离解能也比 H2S大， 但因电子亲合能和离子水合能的关系，总的效应还是放热多，因此 HF比 H2O容 易电离， HCl 比 H2S容易电离，所以酸性 HF比 H2O强、 HCl 比 H2S强。