(完整版)中药化学教案—第五章苯丙素类化合物.docVIP

第五章 苯丙素类化合物 课 次： 13、 14 课 题：第五章 苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、 木脂素类化合物结构和性质的系统学习， 在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节 香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多， 少数发现于动物和微生物中。 在植物体内， 它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α -吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃 喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在 C-7 位都有含氧基团存在， 仅少数例外。 伞形花内酯， 即 7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 其他 C-5 ，C-6， C-8 位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟 基环合而成，成环后有时伴随着失去 3 个碳原子（丙酮）的变化。 6， 7-呋喃香豆素型（线 型）本型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯，花椒毒内酯，欧前胡内 酯，紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未降解的二氢呋喃香豆素。 （三）吡喃香豆素类 香豆素 C-6 或 C-8 异戊烯基与邻酚羟基环合而成 2，2-二甲基吡喃环结构，形成吡喃香 豆素。 1． 6， 7 一呋喃骈香豆素：此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。 2． 7， 8 一呋喃骈香豆素此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁和维斯纳丁。 （四）其他香豆素类 1．异香豆素类 异香豆素是香豆素的异物体，在植物体中存在的多数是二氢香豆素的衍生物。 2．双香豆素类 双香豆素类是香豆素的二聚体，如双七叶内酯。还有的是香豆素的三聚体。 3．其他类 指在香豆素的 α - 吡喃酮环上具有取代基的一类香豆素， 取代基接在 C3 或 C4 位置上， 常 见有苯基、羟基、异戊烯基等基因。 [ 拟雌内酯 ][ 苜蓿内酯 ] 二、理化性质 （一）性状 游离的香豆素多数有较好的结晶， 且大多有香味。 香豆素中分子量小的有挥发性， 能随水蒸汽蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。 （二）溶解性 游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、叙情和乙醚；香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇，而难溶于乙醇等极性小的有机溶剂。 （三）与碱的作用 香豆素类及其苷因分子中具有内酯环， 在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮 酸盐， 但加酸又可重新闭环成为原来的内酯。 但如与碱长时间加热， 则可转变为稳定的反邻 羟基桂皮酸盐。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以 防破坏内酯环。 （四）化学反应 1．环合反应 香豆素分子中若酚羟基的邻位有不饱和侧链 （如异戊烯基） 时，常能相互作用环合成含 氧的杂环结构，生成呋喃或吡喃香豆素类。 [ 反应式略 ] 2．加成反应 香豆素分子中的双键可分为 C3-C4 间双键、呋喃或吡喃环中双键及侧链双键等不同情况。 在控制条件下，一般以侧链上的双键先行氢化，然后是呋喃或吡喃环上的双键，最后才是 C3-C4 双键加氢。 [ 反应式略 ] 3．氧化反应 用于香豆素的氧化剂常见的有高锰酸钾、铬酸、臭氧、过氧化氢、硝酸、过碘酸等，由于氧化能力不同，香豆素被不同氧化剂所氧化的产物也不同。 （ 1）高锰酸钾 苯环上无羟基取代的香豆素比较稳定，不易氧化。如用高锰酸钾进行氧化，可使 C3-C4 双键断裂生成水杨酸的衍生物；若高锰酸钾作用于被饱和的二氢香豆素， 则因 C3-C4 间无双键而不易氧化断裂， 结果氧化反应